Cтраница 2
Здесь мы имеем три дисперсии al, aw и ат, каждая из которых характеризует ту изменчивость, которая имела бы место, если бы варьировал только один фактор, обозначенный в нижнем индексе дисперсии, а два других фактора оставались постоянными. Далее имеется три дисперсии GAW, о - 1т и a W характеризующие три взаимодействия первого порядка: А X W, A X Т и WxT. Взаимодействие А X W служит мерой того, насколько влияние величины А зависит от величины W и наоборот. Аналогично интерпретируются и остальные взаимодействия. [16]
Впервые подобный приближенный расчет был произведен в 1927 г. В. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со своим ядром, а всеми остальными взаимодействиями ( взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействием между электронами) можно пренебречь. [17]
Впервые подобный приближенный расчет был произведен в 1927 г. В. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со своим ядром, а всеми остальными взаимодействиями ( взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействие, между электронами) можно пренебречь. [18]
Впервые подобный приближенный расчет был произведен в 1927 г. В. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со своим ядром, а всеми остальными взаимодействиями ( взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействием между электронами) можно пренебречь. [19]
Впервые подобный приближенный расчет был произведен в 1927 г. В. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со смоим ядром, а всеми остальными взаимодействиями ( взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействием между электронами) можно пренебречь. [20]
Сверхтоки представляют собой существенно квантовое явление, заключающееся в образовании слабо связанных пар электронов, которые двигаются через вещество без столкновений с кристаллической решеткой. Механизм спаривания впервые был предложен Купером [6]; его теория позже была усовершенствована Бардиным, Купером и Шриффером [3] и называется БКШ-теорией. Главный вывод из БКШ-теории состоит в том, что существенным является только взаимодействие куперовских пар, влияние остальных взаимодействий сводится просто к ограничению числа состояний, в которые могут рассеиваться куперовские пары. [21]
Выходом из этого затруднения является приложение метода жестких сфер к определенным фрагментам молекулы. Если перегруженность молекулы является, главным образом, следствием взаимодействия каких-либо двух атомов, находящихся на ее периферии, то эти атомы, согласно указанному приближению, должны сместиться от идеального положения на расстояние, равное сумме их ван-дер-ваальсовых радиусов. Тогда расположение всех остальных атомов может быть найдено из условия равенства нулю производных потенциальной функции по смещениям атомов. Метод жестких сфер имеет тот существенный недостаток, что на самом деле взаимодействие даже указанных периферийных атомов значительно мягче, чем взаимодействие, описываемое жесткими сферами. Все же остальные взаимодействия предполагаются мягкими, в чем и заключается непоследовательность метода. [22]
Проявляется массообмен в изменении массы, поэтому координатой массообменного взаимодействия является масса m или число молей N. Потенциал же не вполне ясен. Вводить эту величину произвольно нельзя, потенциал и координата взаимодействия связаны между собой. Поэтому, как и в предыдущем случае, вначале можно просто утверждать, что потенциал этого взаимодействия существует. Затем к нему предъявляются те же требования, что и к потенциалам остальных взаимодействий, что позволяет доопределить эту величину. Это будет сделано в дальнейшем. [23]
Изометр ( LVI), кольца которого тоже соединены двумя аксиальными и двумя экваториальными связями, как бы состоит из двух ifwc - декалиновых структур. Взаимодействия в этом соединении осложняются еще тем, что углеродные атомы, связанные с Си и С18, принуждаются к 1 3-диак-сиальной конформации, что, как было показано на примере 1 3-ди-метилциклогексана, увеличивает энергию по крайней мере на 5 4 ккал. Однако более точное вычисление с учетом жесткой фиксации метиленовых групп, усиливающей пространственное взаимодействие, приводит к значению 8 - 9 ккал. Кроме того, в изомере LVI осуществляются еще два скошенных взаимодействия у С ( 7), Ца) и С ( 1), С ( 9) и общая энергия должна быть больше 9 ккал. Иначе говоря, в этом случае речь идет приблизительно о значении 7 2 ккал. Величина, использованная в настоящем рассуждении, получается в результате простого предположения, что наибольшую часть энергии пространственного взаимодействия в данном случае составляет энергия ваннообразной конформации, а остальные взаимодействия несвязанных атомов меньше, чем в tywc - бутане, так как взаимодействие углерод-углеродных связей уже учтено в энергии ваннообразной конформации. Остальные взаимодействия можно приближенно принять равными двум скошенным бутановым, так как тут тоже происходят два водород водородных взаимодействия. [24]
Изометр ( LVI), кольца которого тоже соединены двумя аксиальными и двумя экваториальными связями, как бы состоит из двух ifwc - декалиновых структур. Взаимодействия в этом соединении осложняются еще тем, что углеродные атомы, связанные с Си и С18, принуждаются к 1 3-диак-сиальной конформации, что, как было показано на примере 1 3-ди-метилциклогексана, увеличивает энергию по крайней мере на 5 4 ккал. Однако более точное вычисление с учетом жесткой фиксации метиленовых групп, усиливающей пространственное взаимодействие, приводит к значению 8 - 9 ккал. Кроме того, в изомере LVI осуществляются еще два скошенных взаимодействия у С ( 7), Ца) и С ( 1), С ( 9) и общая энергия должна быть больше 9 ккал. Иначе говоря, в этом случае речь идет приблизительно о значении 7 2 ккал. Величина, использованная в настоящем рассуждении, получается в результате простого предположения, что наибольшую часть энергии пространственного взаимодействия в данном случае составляет энергия ваннообразной конформации, а остальные взаимодействия несвязанных атомов меньше, чем в tywc - бутане, так как взаимодействие углерод-углеродных связей уже учтено в энергии ваннообразной конформации. Остальные взаимодействия можно приближенно принять равными двум скошенным бутановым, так как тут тоже происходят два водород водородных взаимодействия. [25]