Cтраница 2
Для электролиза с неподвижным электролитом применяют обычно толстые диафрагмы с большим сопротивлением диффузии, как, например, цементные при производстве хлора и щелочи по старому способу Грис-гейм - Электрон-или фарфоровые в некоторых процессах электроорганического синтеза. [16]
К числу наиболее эффективных и высокопроизводительных электролизеров можно отнести: барабанный - для получения металлов; двухслойный - для получения металлических порошков; проточного типа с вращающимся электродом; с соприкасающимися электродами; с псевдосжиженны-ми электродами - для электроорганического синтеза; с псевдосжижен-ными электродами - для рафинирования металлов; типа Свисс-Ролл; щелевого типа для органического электросинтеза; бездиафрагменный магниевый, разработанный ВАМИ; последние модели алюминиевых электролизеров, разработанные ВАМИ. [17]
В области электросинтеза следует ожидать внедрения электрохимических способов получения ряда органических веществ, имеющих промышленное значение. Перечень наиболее перспективных электроорганических синтезов приведен в гл. [18]
Движущиеся электроды двух типов: движущаяся проволока или лента; вращающийся диск. Первый тип пригоден для гальванических покрытий, второй - для электроорганического синтеза. [19]
Внимание к вопросам о роли структуры электродов в электрохимических процессах беспрерывно растет. Все возрастающее количество этих работ и их перспективное значение для химической кинетики, катализа и электроорганического синтеза столь велико, что электрохимию на монокристаллах следует рассматривать как новый раздел электрохимии. [20]
Каталитическая активность и устойчивость при поляризации в окислительных средах обусловливают - применение платины в качестве анодного материала в некоторых электрохимических производствах, несмотря на ее высокую стоимость и дефицитность. Многочисленные попытки использования других анодных материалов в производстве хлорной кислоты, перхлоратов, пероксида водорода и в некоторых электроорганических синтезах не увенчались успехом, и до настоящего времени в этих процессах используются платина и ее сплавы с иридием, реже с родием. [21]
Электролиз неводных растворов заключается в процессах окисления на аноде и восстановления на катоде. В последнем случае возможно выделение металлов. В некоторых случаях электролиз неводных растворов носит довольно сложный характер. Это относится к электроорганическому синтезу в иеводчых растворах. [22]
Алундовые диафрагмы предложены Эванс ( англ. Они, видимо, получили в настоящее время широкое применение. Американская фирма Norton рекламирует алундовые диафрагмы всевозможных форм и размеров. Крейтон [82] указывает на свою долголетнюю практику применения алундовых диафрагм для электроорганического синтеза. Животин-ский и Зарецкий [ S3 ] применяли алундовые диафрагмы советского производства для опытов электролитического получения марганца из хлористых растворов. [23]
В монографиях, посвященных электрохимии органических соединений [198, 199], указывается, что графитовые электроды применяются для осуществления электроорганических синтезов и особенно широко - анодных реакций. Они упоминаются при проведении практически всех анодных реакций: окисления, ди-меризации и конденсации, замещения и присоединения. К сожалению, анализ оригинальной литературы показывает, что количество работ, в которых имеются данные об адсорбционном и кинетическом поведении органических веществ на электродах из углеродных материалов, невелико. Еще меньше известно о влиянии природы углеродного материала на направление протекания электрохимических реакций органических веществ. Однако именно эти работы представляют наибольший интерес с точки зрения электрокаталитических свойств углеродных материалов в реакциях электроорганического синтеза. [24]
Мицеллы, солюбилизовавшие определенное вещество, используются для распыления в сельском хозяйстве и красильном деле. Мицел - лярные системы оказывались очень эффективными для удаления неприятных пищевых запахов. Солюбилизация мицеллами может быть использована для отбеливания бумаги. Мицеллярные системы применяются в фотографических процессах, а также при микрокапсуля - ции путем полимеризации на границе раздела двух фаз. В процессах эмульсионной полимеризации мономеры включаются в мицеллы. При электроорганических синтезах совершенно необходимо поддерживать высокую электропроводность среды и обеспечить солюбилизацию органических частиц: мицелляр - ные системы удовлетворяют этим требованиям. [25]
![]() |
Капиллярный щелевой электролизер. [26] |
Одной из особенностей электролиза органических веществ является низкая электропроводность электролита. Поэтому для успешного электролиза расстояние между электродами должно быть очень малым, а площадь электродов по возможности велика. Этими авторами для электролиза органических соединений был предложен электролизер специальной конструкции, так называемый капиллярно-щелевой. Он состоит из электрографитовых круглых пластин, служащих биполярными электродами. Катодной стороной служит графит, анодная сторона покрыта слоем из двуокиси свинца РЬО2, осажденной электролитически. В ряде работ ( например, [194]) было показано, что для электроорганического синтеза наилучшими являются электролизеры либо с насыпными электродами, либо с трехразмерны-ми псевдосжиженными электродами. В частности, описано получение окиси пропилена в электролизере с насыпными электродами, состоящими из графитовых и стеклянных шариков. [27]