Cтраница 3
Дистиллят из приемника переносят в стакан емкостью 50 - 100 мл, приемник промывают 10 мл НК03 исмесь выпаривают досуха. Полученный сухой остаток используют для последующего определения мышьяка спектро-фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини. [31]
Мышьяк в виде мышьяковомолибденовой кислоты экстрагируют бутанолом. К экстракту прибавляют этанольный раствор двухлористого олова и содержание мышьяка определяют фотометрированием возникшей мышьяковомолибденовой сини при 740 ммк. [32]
Мышьяк экстрагируют в виде диэтилдитиокарбаматного комплекса из сильнокислого раствора хлороформом. После удаления хлороформа выпаривание диэтилдитиокарбамат мышьяка разрушают азотной кислотой и определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой сини с применением экстракции изоамиловым спиртом. [33]
При определении Р в соляной к-те предварительно отделяют эти элементы друг от друга, для чего As из соляной к-ты экстрагируют в присутствии KI бензолом и реэкстрагируют водой. Водную вытяжку выпаривают в присутствии азотной к-ты досуха и далее As ( V) определяют в виде мышьяковомолибденовой сини. Соляную к-ту после экстракции As ( III) выпаривают досуха в присутствии азотной к-ты. В сухом остатке Р определяют в виде фосфорномолиб-деновой сини. Время определения не более 2 - 3 часов. [34]
Лучшие результаты дает метод с предварительным электролитическим выделением меди [100], последующей экстракцией иодида мышьяка ( III) хлороформом и определением его в виде мышьяковомолибденовой сини. По другому варианту, пробу растворяют в смеси хлористоводородной кислоты и пергидроля, избыток последнего удаляют кипячением и восстановлением гипофосфитом [101, 102], а затем экстрагируют хлорид мышьяка ( III) и продолжают определение, как и в первом варианте. Этот метод дает удовлетворительные результаты. [35]
Чувствительность метода с применением рутина, кверцетина и морина составляет 0 003 мкг As. Однако, несмотря на высокую чувствительность определения мышьяка с применением этих реагентов, они пока не находят практического применения как вследствие необходимости отделения мышьяка от многих элементов, мешающих его определению, так и большей сложности и трудоемкости по сравнению с методом мышьяковомолибденовой сини и методом Вашака и Шедивеца. [36]
В колбу предварительно вносят 1 мл 0 57V раствора гидроокиси натрия и 0 1 мл бромной воды для поглощения мышьяковистого ангидрида и окисления образующегося арсенита до арсената. Анализ заканчивают измерением оптической плотности раствора мышьяковомолибденовой сини. [37]
Само собою разумеется, что во всех этих случаях молярные коэффициенты погашения растворов мышьяковомолибденовой сини будут различными. Так, Больц [542] для молярного коэффициента погашения при 840 нм дает величину 2 55 - 104, Марченко [253] приводит значение молярного коэффициента погашения 3 0 - 104 при 800 нм. В видимой области спектра молярные коэффициенты погашения растворов мышьяковомолибденовой сини значительно ниже. При измерении оптической плотности при 650 нм чувствительность метода снижается более чем в 3 раза. [38]
Для определения мышьяка в меди и ее сплавах предложено большое число различных методов. Наиболее многочисленную группу составляют фотометрические методы. Большинство из них основано на определении мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини. [39]
При анализе сурьмы, ниобия, кремния и ванадия мышьяк выделяют в виде арсина, который поглощается смесью растворов хлорида ртути ( II) и перманганата. В случае анализа сурьмы и ниобия мышьяк ( V) предварительно выделяют вместе с магний-аммоний фосфатом. Для определения мышьяка в галлии, индии и таллии мышьяк ( V) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой и экстрагируют хлороформом в виде диэтилдитио-карбаматного комплекса, после разложения которого определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой сини. [40]
Наиболее часто применяют метод, в основе которого лежит измерение интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини в водном растворе или в бутанольном экстракте. Метод прост в выполнении и обладает высокой чувствительностью, особенно при измерении поглощения с помощью спектрофотометра при К 800 нм. Примерно такой же чувствительностью, как метод мышьяковомолибденовой сини в видимой области спектра, обладает метод, основанный на использовании цветной реакции арсина с диэтилдитиокарбаматом серебра. [41]
К анализируемому раствору, содержащему не более 150 мкг As, прибавляют 2 мл конц. НМОз и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 25 мл молибдатного реагента. Для его приготовления растворяют 1 г молиб-дата аммония в 100 мл 4 N H2S04 и отдельно растворяют 0 1 г сульфата гидразина в 100 мл воды; непосредственно перед применением смешивают по 10 мл обоих растворов, смесь разбавляют водой до 100 мл, полученный раствор используют при выполнении анализа. Для полного растворения сухого остатка и образования молибденовой сини чашку с реакционной смесью нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. По охлаждении раствор переносят в делительную воронку, образовавшуюся мышьяковомолибденовую синь экстрагируют двумя порциями к-бутилового спирта по 10 - 45 мл. Экстракт в мерной колбе емкостью 50 мл разбавляют бутиловым спиртом до метки, оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 - 5 см ( в зависимости от содержания мышьяка) на спектрофотометре при 840 нм или на фотоэлектроколорнметре с красным светофильтром. [42]
Стакан накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до получения слабо окрашенного раствора. Если обесцвечивание не достигнуто, то повторяют добавление HN03 и нагревание. Для удаления HN03 часовое стекло снимают, споласкивают водой, раствор упаривают до появления дыма серной кислоты, повторяя эту операцию 3 раза. Раствор переносят в колбу для отгонки мышьяка в виде арсина, приливают 30 мл воды, 3 мл конц. Помещают пористый стеклянный кружок или кольцо из стеклянной трубки на внутреннюю сужающуюся часть пробирки с отверстием в центре для капилляра, который опускают сквозь отверстия в кольце возможно глубже, но не до самого дна пробирки, затем присоединяют капилляр резиновой трубкой к насадке прибора, в колбу прибора вводят 2 г гранулированного цинка и быстро закрывают колбу. Реакционную смесь в колбе медленно нагревают. Через час отгонку заканчивают, к раствору-поглотителю прибавляют 1 5 мл воды, 0 3 мл 1 % - ного раствора молибдата аммония, 0 3 мл 0 3 % - ного раствора сульфата гидразина, затем пробирку с раствором помещают на 10 мин. По охлаждении экстрагируют мышьяковомолибденовую синь 0 4 мл изоамилового спирта, окраску органического слоя сравнивают с окраской аналогично приготовленной шкалы стандартов. [43]
Раствор можно выпарить и с H2S04, но в этом случае галогониды должны отсутствовать. К остатку после охлаждения прибавляют 10 мл конц. KJ, переносят в делительную воронку и через 5 мин. Экстрагирование повторяют еще 2 раза том же объемом бензола. Экстракты объединяют, мышьяк реэкстрагируют 5 мл воды. Реэкстракцию повторяют еще раз 5 мл воды. Реэкстракты помещают в стакан, прибавляют 2 мл конц. К сухому остатку добавляют 25 мл раствора молпбдатного реагента ( приготовление см. стр. По охлаждении раствор переносят в делительную воронку, мышьяковомолибденовую синь экстрагируют бутиловым спиртом 2 раза порциями но 10 - 15 мл. [44]