Cтраница 4
Но специфические взаимодействия часто приводят к отклонению от этого правила. При образовании стабильного сольватного комплекса Ag ( CH3CN) 2 4 ацетонитрил глубоко внедряется в сольватную оболочку и тем самым обогащает массу раствора водой. [46]
Всякие специфические взаимодействия, такие, как взаимодействия с образованием комплексов с переносом заряда или взаимодействия с образованием ассоциатов посредством водородных связей между молекулой растворенного вещества и молекулами растворителя, мы не включаем в обсуждение. [47]
Термин специфическое взаимодействие употребляется здесь в том смысле, чтобы отразить хиническую природу этого взаимодействия в отличие от взаимодействйй физической природы, о которых речь шла выше. Иными словами, о специфическом взаимодействии можно говорить лишь в том случае, когда молекулы растворенного вещества и растворителя способны образовывать достаточно прочные комплексы. Хорошо известным примером специфических взаимодействий в растворах служит образование комплексов за счет межмолекулярных водородных связей. Здесь же будут рассмотрены природа и структура специфических взаимодействий, имеющих место в бензольных растворах полярных органических веществ. [48]
Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих я-электрон-ные связи, на поверхностях, несущих гидроксильные группы и катионы. Донорно-акцепторные взаимодействия часто проявляются при адсорбции молекул, обладающих электронодонорными или электроноакцепторными центрами, на адсорбатах, способных к та кому взаимодействию, например на апротонных кислотных цент pax, на полупроводниках соответствующего типа. При этом образуются обычно непрочные комплексы. [49]
Поскольку специфическое взаимодействие углеводородных субстратных фрагментов с активным центром химотрипсина гидрофобно ( см. § 2 и 4 этой главы), то специфический член S в уравнении (4.25) разумно представить в виде функции от показателя гидрофобности заместителя R. [50]
Силы специфических взаимодействий между ними отсутствуют; раствор близок к идеальному, причем молекулы растворителя не входят в состав переходного состояния. [51]
Вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции при повышении температуры системы адсорбат - адсорбент быстро уменьшается. На рис. 3.19 представлены зависимости q от Г для триэтиламина на аэросилогеле, полученные при возрастающих температурах калориметрических измерений. Уменьшение q с ростом температуры при адсорбции полярных молекул на гидро-ксилированной поверхности кремнезема подобно рассмотренному на рис. 2.18 при адсорбции на катионированном цеолите. [53]
Энергия специфического взаимодействия для л-сольватации ( см. раздел III, Б) аденина в NADH или триптофана составляет 5 ккал / моль; такая же величина соответствует образованию водородной связи с атомом кислорода, на котором появляется отрицательный заряд. Если предположить, что энергия переходного состояния очень близка к энергии состояния с перенесенным зарядом, то изменение свободной энергии в процессе ( 54) будет составлять от - 2 5 до 17 5 ккал / моль. Вопрос о том, протекает ли в действительности ферментативная реакция описанным путем, остается открытым, однако по величине необходимой энергии этот путь, несомненно, является приемлемым. [54]
Энтальпии специфических взаимодействий разделены на две составляющие - энтальпию образования - комплексов ( АНГС. [55]
![]() |
Изоэлюотропные смеси для ОФЖХа. [56] |
Из-за специфических взаимодействий соответствующие друг другу смеси на основе метанола и тетрагидрофурана, используемые для разных образцов, несколько различаются. И наоборот, если в качестве изоэлюотропного взять раствор тетрагидрофурана, состав которого является усредненным для большого числа образцов ( или вычислен на основе теории параметра растворимости), некоторые соединения будут элюироваться позднее, чем при использовании исходной смеси метанол - вода, а некоторые раньше. Однако это не следует расценивать как ошибку в определении состава изоэлюотропных смесей. Скорее это позволит использовать такие смеси для увеличения селективности, сохраняя удерживание примерно на том же уровне. Этот принцип широко применяется для оптимизации селективности в ЖХ. [57]