Cтраница 1
Сиссон и др. [4] приводят для пилотной установки эффективность по нерастворимым примесям около 90 % для концентраций шлама около 0 05 мг / кг и нагрузке 170 м3 / ( м2 - ч) для высоты слоя 920 мм. [1]
Сиссон и Кларк вместе с тем пытаются оценивать ориентацию какими-либо параметрами, характеризующими кривую фотометрирова-ния. Однако все предлагаемые ими параметры, как то: фактор суммирования косинусов, высота модульной части кривой, или медиана ( срединный угол), имеют реальный смысл лишь в том случае, когда кривая распределения выражается одинаковой функцией для любого волокна. В работе Хоземана [11] сделано предположение, что кривая распределения представляет собой функцию распределения Гаусса. Однако автор не приводит никаких данных о применимости функции Гаусса к полученным им кривым фотометрирования рентгенограмм производственных образцов волокна. [2]
Сиссон и Кларк [48] получили такие кривые распределения для нескольких волокнистых полимеров. Они наблюдали только дифракционные кольца с индексом ( 002), которые соответствуют кристаллографическим плоскостям, перпендикулярным направлению волокна. [3]
Эмшоф и Сиссон [4] полагают, что в любом имитационном исследовании требуется язык имитационного моделирования со специфическими свойствами, отличающийся от универсального алгебраического или специализированного языка программирования экономических задач. [4]
Хоусмон и Сиссон [93], суммируя результаты некоторых предыдущих исследований, привели данные по изменению межплоскостных ( 101) - расстояний в целлюлозной решетке под влиянием ряда агентов набухания ( табл. 40) и сделали попытку объяснить различия в структуре целлюлозных волокон при образовании комплексов целлюлозы с моно - и диаминами. В соединениях набухания целлюлозы с к-алкиламинами и диаминами увеличение ( 101) - межплоскостных расстояний пропорционально длине молекул аминов, вызывающих набухание целлюлозы. Авторы считают, что молекулы агента набухания имеют определенную ориентацию внутри кристаллической решетки: их полярные группы образуют вторичные валентные связи типа ОН - - - 0 и NH - - - 0 с полярными группами целлюлозной молекулы. [5]
В отличие от Сиссона и Кларка, проводивших микрофотометрирование рентгенограмм по кругу визуальным методом с интервалами 5 - 40, мы разработали приспособление к фоторегистрирующему микрофотометру Цейса, синхронно вращающееся по мере поступательного движения оптического столика и автоматически регистрирующей кассеты. [6]
Такое соотношение находится в согласии с постулатом Хо-усмона и Сиссона, что молекула диамина образует поперечную связь между гидроксильными группами двух целлюлозных цепей. [7]
На отпечатках пленок, имеющих структуру оболочки, при 105-крат-ном увеличении обнаружены очень мелкие выступы и впадины, которые, по мнению Сиссона, являются кристаллическими и аморфными участками. [8]
При низких температурах критическая концентрация щелочи, как это уже отмечалось в связи с набуханием волокна и растворимостью, понижается. Сиссон [ 1091 полагает, что критическая концентрация щелочи является необходимым условием для того, чтобы образовалось достаточное количество свободных несольватированных молекул среды, вызывающей набухание, в результате чего произойдет разрыв водородных связей между цепями целлюлозы. В аморфных участках значительная часть полярных связей гидрок-сильных групп целлюлозы может свободно конкурировать с полярными связями воды из-за молекул среды, вызывающей набухание, и поэтому межмицелл ярное набухание начинается при низких концентрациях щелочи и возрастает при высоких концентрациях, причем набухание, по-видимому, может быть неограниченным. Однако для того чтобы произошел разрыв связей внутри кристаллитов, требуется более высокая концентрация среды ( NaOH), вызывающей набухание, поэтому имеет место ограниченное набухание с образованием новой, расширенной кристаллической решетки. [9]
![]() |
Поперечные срезы вискозного волокна обраЗОВЗНИе обоЛОЧКИ И ЯДОЗ ПРО - ( по Сиссону. г t r Г. [10] |
Уже раньше было известно, что оболочка и ядро могут быть идентифицированы не только накрашиванием, но и другими способами. Например, Морхед и Сиссон показали, что ядро набухает на 40 % больше, чем оболочка. Шрамек и Цемиш первые показали, что кристаллиты в оболочке ориентированы вдоль оси волокна в большей степени, чем в ядре, в котором наблюдается неравномерная ориентация. Во внешних слоях струйки ориентация должна быть больше, чем во внутренних. Правда, по современным реологическим данным, это объяснение является маловероятным. [11]
По мнению Морхеда и Сиссона, возникновение структуры оболочки связано со скоростью коагуляции. Мы можем с уверенностью сказать, что оболочка возникает в том случае, когда каким-либо образом при коагуляции затруднено образование крупных кристаллитов. Это может, например, происходить при быстрой коагуляции. Условия для быстрой коагуляции имеются на периферии волокна, где вискоза соприкасается с неразбавленной осадительной ванной и образующаяся мембрана на скорость диффузии не влияет. Рост кристаллов может затрудняться также вследствие сжатия поперечного среза во времени коагуляции, которое всегда имеет место при формовании в ваннах с высоким содержанием солей. При добавках модификаторов кристаллизация замедляется из-за быстрой дегидратации растворенных частиц, что равноценно высокой скорости кристаллизации. Кроме того, как уже указывалось, модификаторы могут препятствовать образованию больших кристаллитов вследствие пространственных, или стерических затруднений для кристаллизации. [12]
![]() |
Схема образования лочки и ядра. [13] |
Как уже отмечалось, оболочка образуется в присутствии ионов цинка в осадительной ванне. Поэтому рядом авторов выдвинуты гипотезы в той или иной мере отражающие активную роль ионов Zn Наибольшее признание получила точка зрения Сиссона ( IOU 118J, по мнению которого ионы цинка диффундируют медленней чем ионы водорода, и во внешней зоне коагуляция протекает под влиянием Zn-ионов, которые, образуя поперечные цинкксантоге-натные связи, препятствуют росту крупных кристаллических участков. [14]
Этот вывод, однако, не отвечает действительности. Сиссон показал, что если обработать волокно горячим раствором щелочи и тем самым удалить воска, пектины и другие примеси, то хлопковое волокно показывает рентгенограмму целлюлозы уже на пятый день роста. [15]