Cтраница 1
При синтезе высших алюминийалкилов из изобутилалюминиевых соединений и олефинов, описанном в гл. [1]
При синтезе высших алюминийалкилов из изобутилалюми-ниевых соединений и олефинов, описанном в гл. [2]
При разложении образовавшихся высших алюминийалкилов водой была получена сложная смесь парафиновых углеводородов с различными мол. Однако высокомолекулярные парафины были получены в незначительных количествах. [3]
Другим способом получения высших алюминийалкилов является реакция переалкилирования триизобутилалюминия олефином ( см. стр. [4]
![]() |
Зависимость степени превращения этилена от давления при 105 С ( а и от температуры при 10 МПа ( б. [5] |
Проведенные технологические разработки получения высших алюминийалкилов из триэтилалюминия и этилена позволили американской фирме Conoco создать крупнотоннажное непрерывное их производство. Синтез высших алюминийалкилов осуществляется в аппарате змеевикового типа, в который в 10 - 15 местах по длине впрыскивается этилен. Помимо высших алюминийалкилов в качестве побочных продуктов образуются низкомолекулярные олефины и полиэтилен. Последний осаждается на стенках реактора, его периодически удаляют горячим растворителем. [6]
Реакция отщепления олефина от растущего высшего алюминийалкила имеет большую энергию активации, чем реакция роста. Поэтому повышение температуры взаимодействия этилена с триэтилалюминием, наряду с увеличением общей скорости процесса, приводит к заметному развитию реакции вытеснения, и продукты синтеза содержат наряду с высшими алюминийалкилами значительные количества высших а-олефинов. При 200 С за время олигомеризации каждый атом алюминия участвует в большом количестве циклов рост - вытеснение и процесс олигомеризации становится истинно каталитическим. [7]
Выделение индивидуальных продуктов синтеза из смеси высших алюминийалкилов, а также отделение углеводородов от алю-минийорганичеоких соединений является важной проблемой, особенно при синтезе высших спиртов. [8]
При нагревании с высшими олефинами возможно получение высших алюминийалкилов. [9]
Если реакцию проводить с этиленом, образуется смесь высших алюминийалкилов с нормальными алкильными группами и числом углеродных атомов от Cz до. При использовании пропилена или бутилена образуются соответственно триизононил - и триизо-октилалюминий. [10]
Очень интересный пример приведенной закономерности был найден при изучении образования высших алюминийалкилов из низших путем достройки. [11]
Продукт взаимодействия этилена с триэтилалюминием в указанных условиях практически полностью состоит из высших алюминийалкилов - триалкилалюминия, содержащего высшие алкилы. [12]
Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминия и высших алюминийалкилов. [13]
Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия, водорода и а-олефинов можно успешно применять для получения высших алюминийалкилов. Однако при одностадийном, более рациональном способе получения этих соединений наряду с целевыми продуктами почти всегда образуется значительное количество алюминийорга-нических соединений с алкильными остатками, не соответствующими используемым олефинам. Это обусловлено побочными процессами димеризации и даже олигомеризации олефинов ( если используются олефины нормального строения) и дальнейшим их взаимодействием с алюминием и водородом с образованием алюминийалкилов. Кроме того, в реакционной массе обычно содержится некоторое количество непрореагировавших или вновь образовавшихся олефинов, а также продукты гидрирования последних. [14]
Одностадийный процесс получения триэтилалюминия благодаря простоте технологической схемы более выгоден для промышленной реализации, чем двухстадийный, особенно, если примесь высших алюминийалкилов не имеет существенного значения при его использовании. [15]