Cтраница 4
Следует заметить, что зависимость lg k от молярной доли является в случае системы метанол - вода с хорошим приближением линейной. [46]
Если один из компонентов имеет очень высокое давление паров ( например, в системе метанол - метиловый эфир муравьиной кислоты) или коэффициенты преломления компонентов очень близки, то для измерения концентрации с успехом можно применить газовый хроматографический анализ. [47]
Исследование, проведенное по методике L5 ], показало отсутствие бинарного азеотропа в системе метанол - пропилацетат и тройного азеотропа. Предварительные исследования показали, что за время, достаточное для достижения фазового равновесия ( около 2 час. [48]
![]() |
Равновесие жидкость - пар в системе метанол - пропилацетат при 760 мм. [49] |
Исследование, проведенное по методике [ 5J, показало отсутствие бинарного азеотропа в системе метанол - пропилацетат и тройного азеотропа. Предварительные исследования показали, что за время, достаточное для достижения фазового равновесия ( около 2 час. [50]
При сольволизе л-нитрофенилфосфата как в виде моно -, так и дианиона в системе метанол - вода образование метил-фосфата и ортофосфата происходит в том же отношении, в каком присутствуют метанол и вода, хотя метанол является лучшим нуклеофилом. Это служит доказательством того, что реакционно-способное промежуточное соединение, метафосфат, реагирует с водой и метанолом в одинаковой степени. В других смешанных системах растворителей можно обнаружить отклонения от статистического распределения продуктов, но эти отклонения легко объяснить эффектами селективной сольватации. [51]
Для решения вопроса о зависимости эффективности от концентрации компонентов в тройных системах была выбрана система метанол - метилацетат - хлороформ, характеризующаяся достаточно сложной картиной фазовых равновесий. Изобарическую поверхность ее температур кипения пересекает хребет и лощина, в связи с чем возникают четыре области ректификации. [52]
Так, в системе этиленгликоль - гликолят калия константа скорости составляет всего 1 / 3 от константы скорости для системы метанол - метилат калия. При переходе к / преттг-бутиловому спирту с пгрет-бутилатом калия константа скорости увеличивается примерно в 10Ч раз по сравнению с системой метанол - метилат калия. Этот последний эффект, по-видимому, является результатом более сильной сольватации метилат-аниона в метаноле по сравнению с сольватацией ттгреттг-бутилата калия в mpem - бутило-вом спирте. Согласно современным представлениям, при образовании переходного состояния для отрыва протона заряженным основанием осуществляется выравнивание заряда, причем компенсируется энергия сольватации. Для случая тетраметиленсуль-фона ( сульфолана), содержащего 2 мол. Вероятно, в данном случае действуют, хотя и менее сильно, те же факторы, что it описанные выше для диметилсульфоксида. Различие между этими двумя растворителями, вероятно, связано с большей способностью диметилсульфоксида образовывать водородную связь с оксигруппой. В результате этого диметилсульфоксид лучше связывает молекулы метанола и меньше сольватирует метилат-анион. [53]
Для системы этанол - вода Камаль и Канджар установили хорошее совпадение расчетных данных с экспериментальными ( рис. ХП-3); для системы метанол - вода ( рис. ХП-4) совпадение было несколько хуже. [54]
Плит [ 145], рассматривая ряд методов определения воды в моторных топливах, отмечал, что примесь 0 2 % воды в системе метанол - циклогексан вызывает повышение КТР на 1 35 С. При определении воды в смесях этанол-углеводород Крисмер [41 ] использует в качестве водо-нерастворимой фазы смесь керосина и петролейного эфира, Ботсет [22] - четыреххлористый углерод, а Плит [144] - бензол. Применение термометра с ценой деления 0 1 С позволяет определить менее 0 01 % воды. [55]