Cтраница 2
ИОННЫЙ РАДИУС - понятие, принятое в кристаллохимии для обозначения размеров шарообразных ионов и вычисления межатомных расстояний в ионных соединениях. Поэтому для создания системы ионных радиусов достаточно знать размер хотя бы одного иона. Но поскольку из эксперимента всегда известно лишь значение длины связи, разделение межатомного расстояния на части, соответствующие отдельным ионам, сопряжено с дополнительными допущениями. Все системы ионных радиусов, появившиеся за последние 35 - 40 лет, в зависимости от исходных точек можно грубо разбить на две большие группы - на теоретические и эмпирические. [16]
ИОННЫЙ РАДИУС - понятие, принятое в кристаллохимии для обозначения размеров шарообразных ионов и вычисления межатомных расстояний в ионных соединениях. Поэтому для создания системы ионных радиусов достаточно знать размер хотя бы одного иона. Но поскольку из эксперимента всегда известно лишь значение длины связи, разделение межатомного расстояния на части, соответствующие отдельным ионам, сопряжено с дополнительными допущениями. Все системы ионных радиусов, появившиеся за последние 35 - 40 лот, в зависимости от исходных точек можно грубо разбить на две большие группы - па теоретические и эмпирические. [17]
Эти значения были получены Вазашерна из оптических данных на основании теории, не свободной от некоторых произвольных допущений. В табл. 16 по существу дана система гольдшмидтовских ионных радиусов. Значения, которые принимают другие авторы, незначительно отличаются от приведенных в ней величин: в большинстве случаев разница не превышает 0 1 А. Изложенный способ составления таблицы эффективных ионных радиусов свидетельствует о том, что значения радиусов могут успешно использоваться для предсказания анион-катионных расстояний. Следует, однако, помнить, что при пользовании ионными радиусами, так же как и для случая радиусов металлических, необходимо учитывать некоторую зависимость объема, занимаемого частицей, от ее окружения. Вычисляемые на основании ионных радиусов минимальные расстояния между соседними анионами при сравнении с опытными данными обычно оказываются завышенными. [18]
Для подсчета межатомных расстояний в структурах с ковалентной связью система ионных радиусов становится уже непригодной. [19]
Работа Ка пусти некого, Дракина и Якушевского [3] посвящена главным образом обоснованию новой системы абсолютных энтропии, теплот гидратации, кажущихся объемов ионов, а также системы радиусов ионов в водных растворах. Эта система получена на основе предположения о равенстве термодинамических и электростатических характеристик ионов иода и цезия. Для установления системы ионных радиусов принимается, что сумма радиусов катиона и аниона в растворе такая же, как и в кристалле, и что радиусы Cs и J Bводном растворе одинаковы. Полученная величина радиуса катиона Cs ( 1 93 А) в растворе превышает гольдшмидтовский радиус иона Cs на 0 28 А. Принимается, что это различие постоянно для всех ионов. [20]
Важнейшими характеристиками ионов первой группы являются их заряды и радиусы - условные величины, определяемые из экспериментально найденных расстояний металл - донорный атом. Приведенные в литературе ионные радиусы находят из расстояний катион - анион в условиях октаэдрического окружения катиона анионами. В работах [25-27] представлены две системы ионных радиусов: Гольд-шмидта и Полинга. Поэтому различие между значениями радиусов двух-и трехзарядных ионов составляет примерно 10 пм, радиусы однозарядных ионов в обеих системах приблизительно одинаковы. [21]
Для вычисления системы ионных радиусов достаточно знать размер хотя бы одного иона и межатомные расстояния в ионной кристаллической решетке. Пока наилучшее совпадение результатов расчета с экспериментальными данными отмечается для системы ионных радиусов Белова - Бокия. Поэтому она имеет преимущество перед другими системами в отношений достоверности и широко используется в СССР. [22]
ИОННЫЙ РАДИУС - понятие, принятое в кристаллохимии для обозначения размеров шарообразных ионов и вычисления межатомных расстояний в ионных соединениях. Поэтому для создания системы ионных радиусов достаточно знать размер хотя бы одного иона. Но поскольку из эксперимента всегда известно лишь значение длины связи, разделение межатомного расстояния на части, соответствующие отдельным ионам, сопряжено с дополнительными допущениями. Все системы ионных радиусов, появившиеся за последние 35 - 40 лет, в зависимости от исходных точек можно грубо разбить на две большие группы - на теоретические и эмпирические. [23]
ИОННЫЙ РАДИУС - понятие, принятое в кристаллохимии для обозначения размеров шарообразных ионов и вычисления межатомных расстояний в ионных соединениях. Поэтому для создания системы ионных радиусов достаточно знать размер хотя бы одного иона. Но поскольку из эксперимента всегда известно лишь значение длины связи, разделение межатомного расстояния на части, соответствующие отдельным ионам, сопряжено с дополнительными допущениями. Все системы ионных радиусов, появившиеся за последние 35 - 40 лот, в зависимости от исходных точек можно грубо разбить на две большие группы - па теоретические и эмпирические. [24]
Особо следует остановиться на таблице атомных и ионных радиусов. Последние являются условными величинами, отображающими возможную сферу действия атомов в соединениях с различными предельными типами связи - ионной, ковалентной или металлической. В гомоатомных соединениях за радиусы атомов принимаются половины кратчайших межатомных расстояний; в гетероатомных соединениях ионного типа радиусы ионов получены вычитанием из межатомных расстояний радиуса одного из них, принимаемого за исходный. Поэтому система ионных радиусов зависит от / величины так называемых исходных радиусов, различных у разных авторов ( так, у В. [25]
Поскольку радиусы взаимодействия определимы из уже известных структур, можно составить таблицы стандартных радиусов элементов, за которые принимают половину кратчайшего расстояния между узлами его решетки. Радиусы элементов в ионизированном состоянии подобным образом получены быть не могут. Для их расчета из решетки ионной связи необходимо, чтобы радиус какого-то иона, формирующего большое число однотипных соединений, был известен из посторонних структурному анализу экспериментов. Такими ионами являются О2 - или F1, радиусы которых могут быть получены измерением молярной рефракции. Располагая радиусом иона О2 -, можно получить радиусы катионов из структур окислов, а располагая радиусами катионов, получить радиусы других анионов, образующих кристаллы ионной связи. По окончании расчетов возникнет система ионных радиусов, оп-пределяемая радиусом того аниона, который положен в основу расчета. [26]