Cтраница 1
Система последовательных реакций называется стациона р-ной, если скорости всех стадий этой последовательности не изменяются во времени. Практически стационарный процесс может быть реализован лишь при использовании специальных приемов. Однако для подавляющего большинства химических процессов допущение о стационарности оказывается применимым в качестве хорошего приближения. Эти процессы принято называть квазистационарными. [1]
Поскольку системы последовательных реакций часто возникают при действии общего исходного вещества на различные аналогичные функциональные группы одной и той же молекулы, остановимся детально именно на этом звене. [2]
Для системы последовательных реакций первого порядка порядок суммарной реакции всегда равен единице. [3]
Для систем последовательных реакций более высокого порядка, чем первый, в общем не имеется точного решения. Причина здесь состоит в том, что подобные системы описываются нелинейными дифференциальными уравнениями, которые не имеют точных решений за исключением некоторых частных случаев. [4]
В системе последовательных реакций, где реагирующие вещества проходят через множество промежуточных стадий, общее время образования молекулы продукта представляет собой сумму дискретных времен, необходимых для осуществления каждой последующей стадии реакции. [5]
В системе последовательных реакций целевой продукт является промежуточным веществом, способным реагировать дальше, давая нежелательные побочные продукты. Простейшим примером такой системы является последовательность из двух мономолекулярных реакций А - В - С, в которой вещество В является целевым продуктом. [6]
В системе последовательных реакций, где реагирующие вещества проходят через множество промежуточных стадий, общее время образования молекулы продукта представляет собой сумму дискретных времен, необходимых для осуществления каждой последующей стадии реакции. [7]
В системах последовательных реакций обычно имеется одна стадия, которая протекает намного медленнее, чем все последующие стадии, приводящие к образованию продукта. Тогда скорость образования продукта может зависеть от скоростей всех стадий, предшествующих последней медленной стадии, но не будет зависеть от любой из последующих стадий, каждая из которых протекает быстрее по сравнению с последней медленной стадией. Такая медленная стадия обычно называется лимитирующей. [8]
Рассмотрено значительное количество систем последовательных реакций более высоких порядков, чем первый. [9]
Кислотный распад моносахаридов представляет собой систему последовательных реакций, промежуточные стадии которых почти не изучены. Хорошо известны только конечные продукты этихре-акций. Так, все гексозы в этих условиях образуют оксиметилфур-фурол, который затем распадается с образованием левулиновой кислоты, муравьиной кислоты и высокомолекулярных гуминовых веществ. Пентозы в тех же условиях образуют фурфурол, метилпен-тозы ( рамноза) - метилфурфурол, а уроновые кислоты и их метиловые эфиры отщепляют молекулу угольного ангидрида и превращаются в фурфурол. [10]
Родигин и Родигина [355] также решают системы последовательных реакций 1-го порядка, проводя полный их математический анализ. Методика расчетов [353 ] была использована Петровым и Шоповым [356 ] для анализа опытных данных в системе конфигурационной изомеризации и дегидрирования 1 2-деметилцикло-гексанов. [11]
Значения р / С удобно использовать для оценки состояния равновесия в системе последовательных реакций. Направление реакций учитывают соответствующим знаком; показатель константы равновесия прямой реакции равен отрицательному показателю константы равновесия обратной реакции. Показатель константы равновесия совокупности последовательных реакций ( брутто-р К) является суммой показателей констант равновесия составляющих процессов. [12]
Так, например, при реакциях с аминами мочевина образует в системе равновесных последовательных реакций различные моно -, ди - и тризамещенные производные. [13]
Шварц [89] написал превосходный обзор, суммирующий трудности, с которыми сопряжено вычисление индивидуальных констант скоростей из кинетических данных для систем последовательных реакций. [14]
Рассмотрение а-члена ряда ( 7) приводит к выводу, что этот член мал, а-реакция не оказывает влияния на кинетику системы последовательных реакций и, как излишняя ступень, может быть исключена из системы. В системе консекутивных реакций не может быть особо быстрых реакций - они как бы самоустраняются из системы. [15]