Cтраница 1
Боратные системы, в отличие от силикатных, еще не достаточно изучены. Нет согласованных взглядов на вопросы влияния различных окислов, особенно В203, на структуру и свойства боратных стекол, закономерности изменения свойств и методы их расчета, а также на синтез боратных стекол с определенными свойствами и структурой. [1]
Стеклообразование в боратных системах наступало вслед за образованием эвтектик и завершением реакций между твердыми и жидкими фазами разных составов и не являлось только процессом механического растворения более тугоплавких окислов в расплаве более легкоплавких окислов. [2]
При хроматографии в боратной системе дезоксирибонуклеозидполи-фосфаты отделяются от соответствующих рибонуклеотидов. [3]
Представляющие интерес составы в щелочных боратных системах изменяются от чистой борной кислоты, вероятно, не более чем до моноборатов. [4]
Анализ распределения избыточного заряда в случае боратных систем несколько более сложен. [5]
![]() |
Система РЬО-Р2О5. РЬ РЬО. Р Р2О5. [6] |
Однако различие в протяженности областей стеклообразования здесь не столь велико, как в боратных системах. Не исключено, что область стеклообразования в системе РЬО-Р205 ограничена из-за образования группы сравнительно высокоплавких соединений в области составов от 70 до 80 мол. В результате рассматриваемая система заметно отличается от систем РЬО-В2О3 ( рис. 45) и РЬО-SiO2, где температуры ликвидуса в широких областях составов сохраняют невысокие значения. [7]
![]() |
Изокомы бинарных систем с окисью свинца ( а и энтропии активации вязкого течения в области температур размягчения для тех же. [8] |
При уменьшении вязкости максимум на изокомах системы РЬО-Ge02 ( VI) исчезает и кривая lg rt8 становится аналогичной монотонным кривым силикатной системы ( II), в то время как в боратной системе ( IV) максимум сохраняется. [9]
Применение жаростойких электроизоляционных покрытий на основе щелочесодержащих систем ограничено вследствие неудовлетворительных эксплуатационных параметров при высоких температурах, а на основе бесщелочных силикатных систем - трудностями технологического характера из-за высоких температур плавления. Бесщелочные боратные системы имеют, наряду с умеренными температурами плавления, высокие электроизоляционные свойства, и их расплавы хорошо защищают металлы от окисления при высоких температурах. [10]
Рассмотрение областей стеклообразования в щелочных боратных системах в свете описанных в предыдущем разделе результатов показывает, что предельные составы всего лишь на несколько процентов богаче щелочами тех составов, при которых образуются первые немостиковые атомы кислорода. Используя экспериментальные величины N4, приведенные на рис. 51, можно рассчитать долю немостиковых атомов кислорода для составов, соответствующих границам стеклообразования. При расчете необходимо сделать некоторые предположения о способе распределения в структуре несвязывающих атомов кислорода. Они могут быть распределены беспорядочно между тригональными и тетраэдрическими группами или же чаще встречаться среди группировок какого-то одного вида. Если предположить, что величина N4 в щелочноборатных расплавах при температуре ликвидуса такая же, как и в твердом стекле, становится ясным, что при предельном составе непрерывность пространственной сетки и в расплаве значительно больше, чем при предельном составе в щелочносиликатных системах. [11]
Изложенная концепция отрицает наличие значительных количеств 4-ко-ординационного бора не только в натриевоборатной составляющей силикатных стекол, но и в чистоборатных стеклах, взятых в отдельности. Парциальные величины в2Оз и в2Оз по подсчетам автора книги не претерпевают в боратных системах резких изменений. Поэтому выводы работы [96] и многих последующих должны восприниматься критически. [12]
Рассмотрены изокомы в двухкомпонентных системах с Na2O и РЬО на основе Si02r В203 и Ge02, а также энтропии активации вязкого течения в области температур размягчения. Характер изменений изоком в системах с Si02 и В203 различен, а в системах с Ge02 имеет черты, присущие и силикатным, и боратным системам. [13]
![]() |
Координация модифицирующего катиона, тип Б. Размеры атомов не соответствуют масштабу. предполагается, что атомы соприкасаются друг. [14] |
Для многих систем значения величины р экспериментально не установлены, их получили различными расчетными методами. В табл. 13 и 14 для нескольких боратных и силикатных систем приведены значения Sg ( A), Sg ( B) и Sp, a также рассчитанные и экспериментально найденные составы, соответствующие границам расслаивания. Сравнение приведенных данных указывает на существование 5-типа координации в боратных системах, содержащих ВаО, РЬО и SrO, и Л - типа координации в системах с CdO, ZnO, CoO и MgO. В системе СаО - В2О3 ионы кальция, видимо, имеют два типа координации. [15]