Cтраница 1
Электронное спин-спиновое взаимодействие между отдельными атомами, изолированными в матрице, не отражается на виде спектров ЭПР; такое взаимодействие привело бы к димеризации атомов и исчезновению сигнала в спектре. Возможно все же, что расщепление линий в спектрах ЭПР водорода и атомов щелочных металлов связано с дальним взаимодействием такого типа, но доказательств этого пока не получено. Это расщепление обусловлено, скорее, различным расположением атомов в кристаллической решетке. [1]
![]() |
Расщепление сигнала СН3 - группы ацетальдегида вследствие спин-спинового. [2] |
По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Hz. Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя а-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно1 обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по я-связям. [3]
![]() |
Расщепление сигнала СН3 - группы ацетальдегида вследствие спин-спинового. [4] |
По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Hz. Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей1 между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя а-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по л-связям. [5]
![]() |
Расщепление сигнала СН3 - группы ацетальдегида вследствие спин-спинового. [6] |
По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Hz. Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя а-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно1 обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по я-связям. [7]
Как было показано выше, слабые электронные спин-спиновые взаимодействия приводят к уширению линии. Однако при сильных взаимодействиях картина может значительно измениться. Это связано с появлением обменных сил при больших концентрациях парамагнитных частиц, когда расстояния между ними становятся малыми. На таких расстояниях, сравнимых с размерами частиц, появляется прямое перекрывание орбит неспаренных электронов, что приводит к усреднению всех локальных полей и к резкому сужению линии. [8]
Так например, уровень триплетного состояния молекулы под влиянием электронного спин-спинового взаимодействия расщепляется в зависимости от симметрии электронной волновой функции, т.е. симметрии ядерного остова, на две или три компоненты. [9]
НЭлект - взаимодействие с внешним электрическим полем; Нмагн - взаимодействие внешнего магнитного поля с орбитальным движением электронов; HSL - электронное спин-орбитальное взаимодействие; Hss - электронное спин-спиновое взаимодействие; Hz - зеемановское взаимодействие электронных спинов с магнитным полем; HN - сверхтонкое взаимодействие с ядерными спинами. Предположим, что внешнее магнитное поле однородно ( В постоянно) и что оно описывается векторным потенциалом А Вхг; предположим также, что нет внешнего электрического поля ( так что НЭЛект 0), приведем в этом случае явный вид от-дедьных членов взаимодействия. [10]
Статические поля сверхтонкого взаимодействия, обсуждавшиеся в предыдущем разделе, были связаны с не зависящими от времени гамильтонианами. Эта аппроксимация несправедлива, когда эти поля флуктуируют благодаря процессам электронной релаксации. Обычно в парамагнитных системах решеточные электронные или межионные электронные спин-спиновые взаимодействия сильнее, чем внутриионные сверхтонкие взаимодействия, и в хорошем первом приближении достаточно сначала рассмотреть процессы электронных флуктуации и уже затем - влияние этой релаксации на ядро путем введения зависящего от времени сверхтонкого взаимодействия ( разд. Впоследствии мы подытожим наиболее важные механизмы парамагнитной релаксации. [11]