Cтраница 1
Наличие эффективного спин-спинового взаимодействия в би-радикалах не оказывает влияния на реакционную способность их нитроксильных фрагментов в реакциях переноса электрона. [1]
В тех случаях, когда лиганды L содержат группировку Р - СНз, из восьми возможных изомеров пять с ис-расположением групп L исключаются на основании наблюдаемой картины эффективного спин-спинового взаимодействия. Значения VMH исключают структуры, в которых гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе или фосфину. При Y С1 наблюдаются значения vIrC1, характерные для соединений с транс-расположением гидрид-иона к хлору, а при X С1 наблюдаются значения vJCl, характерные для соединений с гранс-расположением карбонильной группы по отношению к хлору. [2]
![]() |
Спектральные данные для комплексов HCoX2L3 и H3CoL3. [3] |
Так, пик гидрид-иона, расщепленный на триплет в спектре ЯМР комплексов, у которых L - лиганд с донорным атомом фосфора, говорит об эквивалентности ядер фосфора. Дейтерированные соединения имеют две интенсивные - полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, что согласуется с ыс-положе-нием карбонильных групп. Частоты валентных колебаний карбонильной группы заметно изменяются при дейтерировании. Следовательно, можно заключить, что гидрид-ион находится в транс-положении к карбонильной группе. Картина эффективного спин-спинового взаимодействия в комплексах с метилзамещенными фосфорсодержащими лигандами подтверждает это отнесение. [4]