Cтраница 3
Большой радиус действия поверхностных сил обусловливает дальнее взаимодействие дисперсных частиц, проявляющееся при коагуляции, желатинировании, синерезисе и пептизации. Однако в некоторых случаях ( например, при быстрой коагуляции) дальнее взаимодействие осуществляется лишь в течение сравнительно малого промежутка времени, необходимого для сближения частиц вплоть до непосредственного их контакта. [31]
Суммарные потенциальные кривые взаимодействия частиц полиакрилонитрила ( г 100А, . - 37 мв при концентрации водной суспензии ( в объемн. %. [32] |
Известны многие явления, подтверждающие концепцию дальнего взаимодействия микрообъектов. Так, Лангеланд [297] обнаружил в латексах каучука неправильные, сохраняющиеся во времени движения мелких частиц вокруг крупных. Подобным образом ведут себя также микрообъекты другой природы, что нередко наблюдается под микроскопом. [33]
При использовании ab initio локализованных ССП-орбиталей природа дальних взаимодействий может объясняться другим способом: наиболее важными факторами тут являются вклады a t ( T) и a ( VT), которые имеют одинаковые знаки только вблизи W-конформации. Кроме того, эти два фактора дают вклад в механизм передачи взаимодействия, связанный с хвостами орбиталей. Учитывая хорошее согласие af ( 7) a ( VT) с экспериментально определенными постоянными, можно полагать, что другие механизмы передачи несущественны. [34]
В заключение следует отметить, что для дальних взаимодействий ( как в ЭПР, так и ЯМР) доминирующим является механизм передачи, включающий хвосты орбиталей. [35]
Если принять во внимание, что учет более дальних взаимодействий приводит к появлению новых постоянных в расчетной формуле, а эти постоянные вычисляются из какого-то ограниченного числа экспериментальных данных, с которыми в конце концов и сравнивают рассчитанные значения свойства, то ясно, что добавление все новых и новых постоянных в конечном счете должно привести к полному совпадению расчета с экспериментом. Следовательно, из совпадения расчета с экспериментом еще нельзя было сделать вывода о том, что неучтенные взаимодействия действительно малы. Поэтому в рамках указанных [9, 10] расчетных методов нельзя было сказать, будут ли надежными эти методы для предсказания свойств еще не изученных соединений, так как не исключено, что формулы этих методов являются хорошими для интерполяции и плохими для экстраполяции. [36]
Оно состоит из двух множителей, учитывающих ближние и дальние взаимодействия. [37]
Таким образом, теоретические расчеты характеристик макромолекул, не учитывающие дальних взаимодействий, следует сравнивать с экспериментальными результатами, найденными в 6-точке. Другая возможность состоит в пересчете результатов, полученных в хороших растворителях, на 6-точку. Такие пересчеты требуют теоретической оценки а. Объемные эффекты наиболее существенны в разбавленных растворах в хороших растворителях, которые используются чаще всего. [38]
Предлагаемая вниманию читателей книга представляет собой обзор современного состояния проблемы дальних взаимодействий микрообъектов. [39]
Мартынов и Муллер [23] показали, что коагуляция за счет дальнего взаимодействия частиц может иметь место при достаточно высоком значении ф0 - потенциала и низкой валентности противоионов. Для дисперсий с относительно крупными частицами характерно наличие глубокого вторичного минимума и, следовательно, дальняя коагуляция наиболее вероятна. [40]
Если спин-спиновое взаимодействие затрагивает какой-либо другой атом, кроме водорода, возможно дальнее взаимодействие по механизму, отличающемуся от описанного выше, а именно взаимодействие через пространство, которое представляет собой также поляризацию спина, но происходит за счет несвязывающих пар электронов непосредственно через пространство, а не по а - или я-связям. [41]
Аналогичная ситуация возникает и в гомоядерной / - спектроскопии, когда плохо разрешенные дальние взаимодействия дают уширение линии с Afii / Afii 1, что ведет к чрезмерно большим потерям в амплитуде ( см. разд. [43]
Чэметоксильной группой, закрепляющей гидроксишьный протон в конформации, благоприятной для дальнего взаимодействия, а именно, хорошо известного W-расположения [40-43], Экваториально расположенная шдроксильная группа не может участвовать в таком взаимодействия через 4 связи С44 - 46J, Таким образом, значение константы спин-спинового взаимодействия строго соответствует аксиальному расположению гидроксильной группы. [44]
Таким образом, анализ показывает, что для правильного объяснения постоянных дальнего взаимодействия при рассмотрении суммарного эффекта двух - и трехчастичных взаимодействий необходимо использовать модель ВКВЛО. [45]