Расплавленная солевая система
Cтраница 1
Расплавленные солевые системы, применяющиеся в качестве электролитов для различных видов технического электролиза, относятся к классу ионных жидкостей. Отличительной особенностью таких систем является их относительно высокая температура плавления, а также высокая электропроводность. В отличие от обычных жидкостей ( вода, бензол и др.), кинетическими структурными составляющими которых являются молекулы, расплавленные солевые системы в значительной части состоят из ионов. Поэтому такие жидкости называются ионными расплавами. Вопрос о связи и взаимном расположении элементарных кинетических частиц в ионном расплаве составляет важную проблему структуры его. В последнее время по этому вопросу было высказано несколько гипотез, из которых три приобрели значение теорий. [1]
Поверхностное натяжение расплавленных солевых систем представляет значительный интерес, так как оказывает существенное влияние на технологический процесс. [2]
Говоря о расплавленных солевых системах, следует иметь в виду, что они состоят из противоположно заряженных частиц, находящихся в тесном контакте. Силы притяжения между частицами противоположных знаков и силы отталкивания между частицами одного знака заряда очень велики. Поэтому ближайшими соседями катиона должны быть анионы, и наоборот. [3]
 |
Сопоставление физико-химических свойств расплавов для систем КС1 - LiCl и КС1 - MgCb. [4] |
В заключение сопоставим электропроводность расплавленных солевых систем с другими свойствами этих расплавов. Такое сопоставление, сделанное на рис. 71 для систем КС1 - LiCl и КС1 - MgCl2, дает наглядное представление о зависимости всех этих свойств при температурах, близких к температуре плавления от состава солевой системы и структуры ее в твердой фазе. Система КС1 - LiCl образует эвтектическую диаграмму плавкости ( /), поэтому изотермы вязкости ( II) и электропроводности ( / / /) выражаются плавными кривыми. По диаграмме же плавкости системы КС1 - MgCl2 ( /) при 50 % ( мол. [5]
ИОНХ АН УССР) изучают расплавленные солевые системы; Институт проблем материаловедения АН УССР В. Н. Еременко, Г. В. Самсонов, В. В. Фесенко): свойства тугоплавких соединений и их связь со структурой веществ. [6]
Наиболее систематические исследования перечисленных свойств расплавленных солевых систем проведены в 1953 - 1955 гг. в Австралии и Новой Зеландии. Начало этих работ относится к 1943 г.; статьи всех последующих лет тесно связаны между собой. [7]
При первом методе для какой-либо расплавленной солевой системы строят обратимо работающую химическую гальваническую цепь. [8]
Минимум к наблюдался в таких расплавленных солевых системах, как LiCl - КС1 и LiBr - КВг, у которых отсутствуют химические соединения. Подобный ход кривой проводимости объясняется [80] тем, что число анионных вакансий вблизи К и здесь оказывается большим, чем около Li, вследствие заметного различия электростатических полей этих катионов. [9]
В цепи, содержащей металлический электрод в контакте с расплавленной солевой системой, например Cd ( NO3) 2 B NaNO3 - KNO3, к которой добавляется КС1, потенциал электрода при постоянном токе зависит отдиффузиикатионов, в данном случае Cd2, к границе электрод - электролит. Хотя скорость диффузии ионов к межфазной границе контролируется градиентом активности, коэффициент активности ионо в растворенного вещества вблизи электрода не зависит от расстояния, так как ионная сила определяется преимущественно концентрацией растворителя ( в данном случае смеси нитратов), которая не является функцией расстояния. Поэтому изменение электродного потенциала со временем в переходных процессах зависит от изменения концентрации частиц в растворе, с которыми электрод находится в равновесии. Иными словами, измерения переходного времени позволяют определять изменения концентрации потенциал-определяющих ионов в расплаве, которые обусловлены комплексообразованием, в отличие от изменений активности в объеме электролита, обусловленных любыми причинами. Анализ переходных процессов позволяет, таким обра - зом, судить о составе и концентрации каждого комплексного иона. [10]
Для составления более или менее правильного представления о свойствах и строении той или иной расплавленной солевой системы необходимо ее исследовать при помощи нескольких различных методов. [11]
Те идеи и теоретические предпосылки, которые нами были сформулированы при изучении водных солевых систем [3-4], приложимы и к расплавленным солевым системам и позволили получить уравнения полей кристаллизации солей и строить их диаграммы плавкости. [12]
Большинство расплавленных солевых систем неограниченно смешивается друг с другом. [13]
В техническом электролизе, как правило, пользуются не индивидуальными солями, а их смесями. Поэтому физико-химическая характеристика таких расплавленных солевых систем представляет значительный интерес. Для развития теории таких систем большое значение имеет учение Темкина [13] о так называемых совершенных ионных растворах. [14]
Расплавленные солевые системы, применяющиеся в качестве электролитов для различных видов технического электролиза, относятся к классу ионных жидкостей. Отличительной особенностью таких систем является их относительно высокая температура плавления, а также высокая электропроводность. В отличие от обычных жидкостей ( вода, бензол и др.), кинетическими структурными составляющими которых являются молекулы, расплавленные солевые системы в значительной части состоят из ионов. Поэтому такие жидкости называются ионными расплавами. Вопрос о связи и взаимном расположении элементарных кинетических частиц в ионном расплаве составляет важную проблему структуры его. В последнее время по этому вопросу было высказано несколько гипотез, из которых три приобрели значение теорий. [15]
Страницы: 1 2