Cтраница 1
Динитродурол ( 1 4-динитро - 2 3 5 6-тетраметилбензол) при потенциале первой полярографической волны дает золотисто-коричневый раствор, спектр ЭПР которого указывает на сверхтонкое расщепление от двух атомов азота. При потенциале второй волны образуется красно-коричневый продукт, ЭПР-спектр которого свидетельствует о сверхтонком расщеплении только от одного атома азота. Строение этого радикала отлично от строения темно-красного продукта восстановления нитродурола. [1]
Методика нитрования, применяемая для получения динитродурола, представляет собой видоизменение способа нитрования, введенного впервые Вильштеттером и Кублив. [2]
При нитровании дурола мононитросоединение не образуется; получается или динитродурол, или неизмененное вещество, и продукты окисления. [3]
Оказалось, что при потенциале третьей волны восстановления гринитромезитилена образуется тот же промежуточный продукт, что и при потенциале второй волны восстановления аминодинит-ромезитилена и при потенциале первой волны восстановления диаминонитромезитилена. Аналогичные соотношения наблюдаются при сопоставлении динитроизодурола с аминонитроизодуролом и динитродурола с диаминодуролом. [4]
Эффективное восстановление ароматических нитросоединений до соответствующих аминов часто осуществляют добавлением иитросоединений к раствору дигидрата О. Умеренно растворимый динитродурол растворяют в уксусной кислоте и восстанавливают, добавляя раствор О. Динитро-2 6-диоксинафта-лин восстанавливают действием О. [5]
Приведенные соображения были выдвинуты для объяснения наблюдаемых реакций, ди - и тринитромезитилена, динитроами-номезитилена и динитроизодурола. При несколько более катодных напряжениях, но все же более низких, чем потенциалы второй волны, растворы этих анион-радикалов становятся коричневыми и обнаруживают слабый ЭПР-сигнал. Напротив значительно более слабая кислота - динитродурол - или нейтральная молекула - ж-динитробензол - в отсутствие источника протонов не дают коричневого окрашивания или слабых сигналов ЭПР и вовсе не подвергаются дальнейшему восстановлению. [6]
Реакционную массу охлаждают до 10, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г ( 10 7 мл) дымящей азотной кислоты ( уд. Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно ( примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10 % - ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс провопят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промывают дважды 2 5 % - ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. [7]
В стакан емкостью 800 мл, снабженный термометром и эффективной механической мешалкой, наливают 75 мл концентрированной серной кислоты и к ней прибавляют раствор 13 4г ( 0 1 мол. Реакционную массу охлаждают до 10, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г ( 10 7 мл) дымящей азотной кислоты ( уд. Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно ( примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10 % - ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс проводят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промывают дважды 2 5 % - ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. [8]
Реакционную массу охлаждают до 10, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г ( 10 7 мл) дымящей азотной кислоты ( уд. Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно ( примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10 % - ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс провопят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промывают дважды 2 5 % - ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. [9]
В стакан емкостью 800 мл, снабженный термометром и эффективной механической мешалкой, наливают 75 мл концентрированной серной кислоты и к ней прибавляют раствор 13 4г ( 0 1 мол. Реакционную массу охлаждают до 10, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г ( 10 7 мл) дымящей азотной кислоты ( уд. Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно ( примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10 % - ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс проводят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промывают дважды 2 5 % - ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. [10]