Отвержденная система

Cтраница 4

Зависимость значения ДС от состава смолы на основе ТГДДМ, от-вержденной с помощью смеси анилин - га-фенилендиамин. [46]

ДСР приближается к нулю. Это позволило преодолеть трудности, связанные с характеристикой не полностью отвержденной системы и возможностями протекания дальнейших реакций, когда смолу нагревают выше ее температуры стеклования. Путем проведения реакции ТГДДМ со стехиометрическими смесями анилина и л-фенилендиамина была получена серия полностью отвержден-ных композиций со значениями ДСР, зависящими от средней плотности поперечного сшивания смолы. [47]

Влияние поливинилфор-маля на предел прочности при сдвиге полиглицидилового эфира тетра-фенилэтана, наполненного 100 частями алюминиевого порошка [ Л. 2 - 6 ]. [48]

Чаще всего в качестве пластификаторов применяют жирные полиамиды ( см. гл. Жирные полиамиды-сами хорошие клеи, так как они содержат полярные амины, карбоксильные и амид-ные группы. Как пластификаторы они реагируют непосредственно с эпоксидами и, являясь неотъемлемой частью отвержденной системы, распределяют напряжения и местные нагрузки по всему клеевому слою. [49]

Влияние фурфуроль.| Влияние фурфурольного спирта на предел прочности при статическом изгибе DGEBA, от-вержденного BF3MEA [ Л. 9 - 103 ]. [50]

На рис. 9 - 1 приведена типичная кривая растворимости. Носитель обычно снижает вязкость. В случае если его берут примерно 10 частей на 100 частей смолы, то он придает некоторую эластичность отвержденной системе. Так как носитель является сореагирующим веществом через гидроксильные группы с эпоксидной смолой, снижение свойств отвер-жденных продуктов меньше, чем снижение, получаемое с нереагирующим разбавителем. На рис. 9 - 2 показано типичное снижение вязкости DGEBA, получаемое при использовании фурилового спирта. На рис. 9 - 3 показано влияние увеличения количества спирта на предел прочности при статическом изгибе отвержденной системы. Увеличение прочности может быть достигнуто вследствие полимеризации по двойным связям спирта. При использовании с DQEBA ВРзМЕА может рассматриваться как полуактивный катализатор. Оптимальные свойства ( кроме нагревостойкости) достигаются при использовании примерно 3 частей ВРзМЕА на 100 частей смолы. [51]

Если хотят получить более высокие температуры размягчения, то часть полиамина жирной кислоты можно заменить ароматическим амином. Например, в случае применения DGEBA, если 50 частей полиамида жирной кислоты ( аминное число примерно 226) используется с 3 8 частями метафенилдиамина, то температура размягчения отвержденной системы будет около 104 С вместо 80 С для системы, отвержденной полиамином жирной кислоты в стехиометрических отношениях. [52]

При перемешивании с DGEBA дициандиамид обеспечивает жизнеспособность смеси около 24 ч, после этого он выделяется. Если его перетереть в системе с достаточной тщательностью, то система может содержаться в одном сосуде и быть стабильной в течение по крайней мере 6 мес. Такие системы, хранящиеся в одном сосуде, используются в качестве клеев, но если любую из субстанций нагреть до температуры отверждения, то нагрев экзотермической реакции фактически не контролируется. Такие отвержденные системы обеспечивают температуры размягчения, равные примерно 125 С. [53]

Типичный продукт цианоэтилирования, содержащий почти эквимолярное отношение акрилонитрила и DETA, характеризуется вязкостью 30 - 40 спз при комнатной температуре. В DGEBA он вводится в стехио-метрической концентрации ( 22 части на 100 частей смолы), при этом вязкость смеси снижается до 100 - 800 спз. Вводимый в стехиометрической концентрации, он лишь незначительно увеличивает жизнеспособность по сравнению с немодифицированным амином, а максимальная температура экзотермической реакции для 50 - г массы достигает 230 С. В табл. 5 - 13 и 5 - 14 были приведены электрические свойства и химостойкость отвержденных систем. [54]

Полиамиды жирных кислот и имидазолы часто используются в смесях с третичными аминами, причем третичные амины присутствуют в значительном количестве. Эта смесь ( 10 частей) затем используется для отверждения DQEBA. Смесь обеспечивает вязкость при комнатной температуре около 800 спз. Время жизни в какой-то мере уменьшается, а температура экзотермической реакции повышается. Физические свойства отвержденной системы находятся в тех же общих пределах, что и физические свойства полиамида жирной кислоты, хотя наблюдается некоторое повышение теплостойкости, температура размягчения около 100 С. Подобно полиамидам жирных кислот смеси диметиламинэтанола не являются сильными раздражителями кожи. [55]

Монофункциональные флексибилизаторы в какой-то мере более эффективны, чем пластификаторы, при использовании их с эпоксидными смолами. Наиболее часто функциональной группой является эпоксидная группа. Примерами могут служить эпоксидированные растительные масла и подобные компаунды, содержащие алифатические цепочки длиной более 12 атомов углерода. В том случае, когда реакция отверждения идет в основном через эпоксидные группы, такие материалы служат для уменьшения функциональности системы и окончания образования полимерных цепочек, создающих в основном длинные подвижные цепочки в полимерной сети, независимо от длины цепочки самого монофункционального флексибилизатора. Длинная цепочка заставляет молекулы отвержденной системы быть дальше друг от друга, чем это происходит обычно, обеспечивая более свободное движение поперечно сшитой структуры под действием наложенных усилий. В этих условиях большинство реакционноспособных разбавителей могут считаться флексибилизаторами. [56]

В присутствии ингибитора - бензохинона - доза гелеобразования увеличивается. На эффект от введения бензохинона влияет концентрация последнего и кинетические константы реакции. При больших концентрациях ингибитора скорость становится существенно независимой от интенсивности излучения и может быть снижена до нуля. Было показано, что для полного завершения реакции сопо-лимеризации необходимы дозы до 1 Мрад, что соответствует средней поглощенной энергии 0 65 эв via молекулу полиэфира. Это значение ниже действительного, так как в отвержденных системах на одну полиэфирную цепь приходится, безусловно, больше одной прореагировавшей двойной связи. Высокий радиа-ционно-химический выход подтверждает цепной процесс сополимеризации. [57]

Зависимость величины смещения температуры максимума tg A от продолжительности отверждения. [58]

При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [114], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии с меньшей плотностью. Далее наступает повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетка. Это связано с тем, что менее сшитые молекулы в условиях отверждения могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [59]

При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [377], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии и имеет меньшую плотность. Далее наблюдается повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетки. Это обусловлено тем, что менее сшитые молекулы при отверждении могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5