Полностью ароматическая система
Cтраница 1
Полностью ароматическая система до сих пор не получена, описаны1 лишь производные с гидрированным пиразиновым циклом. По-видимому, ( 2 751, а, б) получаются в результате атаки богатого электронами а-пиррольного атома углерода на имин, образующийся из ацетона и первичного амина. Тетрагидропиразиноизоин-дол ( 2.751, а, б) образуется даже при растворении изоиндола (1.103) в избытке ацетона. [1]
Дигидропиридины, которые легко дегидрируются в полностью ароматические системы, можно получить при взаимодействии альдегида с двумя мольными эквивалентами 1 3-дикетона ( или 1 3-кетоэфира) и аммиаком. Образование гетероцикла происходит в результате последовательно протекающих альдольной конденсации, реакции Михаэля и присоединении аммиака к концевым карбонильным группам на заключительной стадии. [2]
Другого типа углеводородами, повидимому не обладающими полностью ароматическими системами связей, являются также встречающиеся в каменноугольной смоле парен ( темп, плавл. [3]
Другого типа углеводородами, повндимом не обладающими полностью ароматическими системами связей, являются также встречающиеся в каменноугольной смоле парен ( темп, плавл. [4]
Авторы обращают также внимание на более высокую термостойкость полностью ароматических систем по сравнению с полимерами, содержащими алифатические участки. [5]
В противном случае происходит окисление in situ с образованием полностью ароматической системы. [6]
Существенным различием между хинонами и их ациклическими аналогами является легкость восстановления, движущей силой которого служит образование полностью ароматической системы. [7]
Окси-пиримидины также не являются подходящими объектами для установления корреляций, касающихся таких колебаний кольца, так как они могут существовать в виде тауто-мерной кетоформы; в этом случае полосы поглощения двойных связей цикла, возможно, имеют иные частоты, чем в случае полностью ароматических систем. Поскольку исследованные до настоящего времени пиримидины являются главным образом либо амино -, либо оксипроизводными, то корреляция для колебаний двойных связей кольца пока не может быть установлена. [8]
По-видимому, эти изменения связаны с наличием свободного вращения вокруг 1 1 -связи в молекуле бензидина, что уменьшает жесткость цепи. Более жесткий 1 2 4 5-тетрааминобензол вызывает появление кристалличности даже в алифатическом - ароматическом полимере ( 12), однако его влияние на растворимость в этом случае не так велико, как в полностью ароматических системах. [9]
В связи с этим следует указать, что в приведенных Шортом и Томпсоном [18] спектрах для ряда замещенных пиримидинов, которые не содержат групп ОН или NH2, имеется только одна полоса поглощения в интервале 1580 - 1520 см-1. Оксипиримидины также не являются подходящими объектами для установления соотношений, касающихся таких колебаний кольца, так как они могут существовать в виде таутомерной кетоформы; в этом случае полосы поглощения двойных связей цикла, возможно, имеют иные частоты, чем в случае полностью ароматических систем. Поскольку исследованные до настоящего времени пиримидины являются главным образом либо амино -, либо оксипроизводными, то соотношение для колебаний двойных связей кольца пока не может быть установлено. [10]
Бензо [.] хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон; заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо [ § ] хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования ( такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном); так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. [11]
Незамещенные по азоту триазолы можно относить к 1Я - или 2Я - ряду в зависимости от предпочтительного таутомера. В Chemical Abstracts эти соединения все еще называют виг - триазола-ми. Структуры ( 16) и ( 17) полностью ароматические системы, производные ( 18) неароматичны и встречаются реже. [12]
Незамещенные по азоту триазолы можно относить к Н - или 2Я - ряду в зависимости от предпочтительного таутомера. В Chemical Abstracts эти соединения все еще называют еиц-триазола-ми. Структуры ( 16) и ( 17) полностью ароматические системы, производные ( 18) неароматичны и встречаются реже. [13]
В последнее время большое внимание уделяется исследованию гидролитической устойчивости полиимидных пленок. При выдержке таких пленок в воде быстро падают значения ар и ер. Это явление характерно как для полиалканимидов ( на основе пиро-меллитового диангидрида), так и для полностью ароматических систем. [15]
Страницы: 1