Полициклическая ароматическая система

Cтраница 1

Полициклические ароматические системы окисляются в 1 4 - xmionLi ( схема 5.5 ( б) ] или 1 2-хиноны [ схема 5.5 ( в) ] с выходами от умеренных до хороших различными реагентами, из которых наиболее широко используются хромсодсржащие окислители. Хиионы обычно образуются только из тех ароматических систем, где ароматический характер связи двух вици-ннлышх атомов углерода ослаблен вследствие частичной локализации этой связи, например в 9 10-положениях фепантрена. [1]

Нафталин и полициклические ароматические системы обладают характерными спектрами, сходными со спектром бензола и изменяющимися подобным же образом при сопряжении с другими хромофорами. [2]

Поскольку для восстановления полициклических ароматических систем наличие спирта в реакционной среде необязательно, в данный обзор включены лишь производные простейших ароматических соединений - бензола и нафталина. [3]

Хотя определенных экспериментальных данных о замещении в полициклических ароматических системах имеется пока очень мало, возникший в последнее время теоретический интерес к этой области побуждает рассмотреть вопрос о том, в каких случаях можно ожидать появления эффектов, которые нарушали бы ориентацию, определяемую влиянием сопряжения. В таких соединениях в некоторых положениях могут обнаруживаться стерические эффекты, обусловленные близостью атомов водорода различных колец. [4]

Результаты опытов конденсации малеинового ангидрида с различными алкилнафталинами. [5]

Лишь после того, как была установлена обратимость диеновой конденсации полициклических ароматических систем с малеиновым ангидридом [16] и было установлено активирующее влияние метильных групп в мезо-положении антрацена, Клетцель, Дэйтон и Герцог [10] показали, что при нагревании нафталина с 30-кратным избытком малеинового ангидрида ( 100, 24 часа) аддукт образуется, но в реакцию при этом вступает всего лишь около 1 % нафталина. Эта реакция достигает равновесного состояния при кипячении в течение 46 час. Такое же равновесие устанавливается и при кипячении в ксилоле чистого аддукта, но при кипячении ( XII) с 30-кратным молекулярным количеством малеинового ангидрида в сухом бензоле в течение 72 час. [6]

Результаты опытов конденсации малеинового ангидрида с различными алкилнафталинами. [7]

Лишь после того, как была установлена обратимость диеновой конденсации полициклических ароматических систем с малеиновым ангидридом [16] и было установлено активирующее влияние метальных групп в мезо-положении антрацена, Клетцель, Дэйтон и Герцог [10] показали, что при нагревании нафталина с 30-кратным избытком малеинового ангидрида ( 100, 24 часа) аддукт образуется, но в реакцию при этом вступает всего лишь около 1 % нафталина. Эта реакция достигает равновесного состояния при кипячении в течение 46 час. Такое же равновесие устанавливается и при кипячении в ксилоле чистого аддукта, но при кипячении ( XII) с 30-кратным молекулярным количеством малеинового ангидрида в сухом бензоле в течение 72 час. [8]

Исследуемый дистиллят содержит весьма небольшое количество бициклических ароматических углеводородов и очень мало полициклических ароматических систем. Основная масса углеводородов, содержащаяся в его сераароматической части, преимущественно представлена циклано-ароматическими молекулами, содержащими одно ароматическое кольцо. [9]

Доступны также разнообразные производные нафталина, но это не относится к другим полициклическим ароматическим системам. Для синтеза последних, как правило, в качестве исходных веществ используются бензольные и нафталиновые производные. При этом чаще всего применяют два пути циклооб-разования: реакцию Фриделя - Крафтса ( разд. Это показано на приведенных ниже примерах. [10]

Доступны также разнообразные производные нафталина, но это не относится к другим полициклическим ароматическим системам. Для синтеза последних, как правило, в качестве исходных веществ используются бензольные и нафталиновые производные. При этом чаще всего применяют два пути циклооб-разования: реакцию Фриделя - Крафт-са ( разд. Это показано на приведенных ниже примерах. [11]

Из последующего обсуждения станет очевидным, что эта реакция является общей для полициклических ароматических систем. Препаративная ценность этих промежуточных соединений отмечена в гл. [12]

При температурах выше 500 - 550 С эта перестройка структуры осуществляется достаточно глубоко, так что при разложении отщепляются в основном полициклические ароматические системы. [13]

Выполненные термодинамические расчеты [13-6] позволили установить следующие основные стадии пиро-генетических превращений углеводородов, в полной мере относящиеся к спеканию: а) реакции разложения ( 400 - 700 С) - крекинг неароматических углеводородов до молекул меньших размеров, дегидрогенизация; б) реакции синтеза ( 800 - 900 С) - циклизация осколков с образованием ароматики, реакции конденсации ароматики с образованием полициклических ароматических систем. [14]

Реакцией Элбса1 называют процесс пиролитической циклизации диарилкетонов, содержащих метальные или метиленовые группы в орто-положении к карбонилу. Реакция приводит к образованию полициклических ароматических систем. [15]

Страницы: 1 2