Cтраница 1
Полиуретановые системы, описанные в этой главе, как было показано выше, дают продукты с похожими свойствами. Технология производства, в основном, тоже одинакова, за исключением некоторых особенностей, характерных для вулколлана. Во всех случаях вначале приготовляют преполимер из полиола и диизо-цианата, затем следуют операции удлинения цепи и вулканизации этого полимера с помощью полиола или диамина. Процесс на первый взгляд как-будто не вызывает затруднений, но на деле получить продукты с устойчивыми высокими характеристиками довольно сложно. [1]
Полиуретановые системы представляют большой интерес для химиков вследствие того, что они могут быть легко модифицированы с образованием новых структур. Метод полиприсоединения, используемый для синтеза полиуретанов, обеспечивает такие возможности. Это может привести к созданию нового класса полиуретанов с широким диапазоном свойств. В противоположность материалам, предназначенным для использования в специальных целях, которые были рассмотрены в этой книге, новые полиуретаны могут найти применение в качестве эластомеров общего назначения и будут вполне способны конкурировать по свойствам и стоимости с существующими обычными каучуками и пластмассами. Насколько далеко зайдет развитие этих материалов, зависит от многих факторов, но уже сейчас можно говорить об основных направлениях этих работ - В этой главе рассматриваются вопросы разработки новых исходных материалов и новых полиуретановых систем общего назначения. [2]
Литьевые полиуретановые системы обычно состоят из полифункционального форполимера среднего молекулярного веса и низкомолекулярного агента увеличения длины полимерных цепей и поперечного сшивания. В качестве агента удлинения цепи и поперечного сшивания обычно применяют ди - или полифункциональные спирты или амины. [3]
![]() |
Схема образования глифталевых полимеров. [4] |
При исследовании полиуретановых систем ( олиго-алкиленгликоль, 4 4 -дифенилметандиизоцианат и три-метилолпропан) было обнаружено, что скорость расхода изоцианатных групп по мере отверждения и энергия активации реакции мало изменяются при изменении концентрации изоцианатных групп в системе в результате разбавления ее диметиловым эфиром олиготетра-метиленгликоля или изменения молекулярной массы олигоалкиленгликоля. Одновременно с увеличением молекулярной массы происходит резкое расширение ММР продуктов реакции и уменьшение размера клубка ( среднеквадратичного радиуса инерции г2) макромолекул продуктов реакции. Это позволяет связать увеличение молекулярной массы с интенсивным процессам разветвления цепей. [5]
Уралкидные смолы выгодно отличаются от обычных полиуретановых систем отсутствием свободных изоцианатных групп, технологичностью, меньшей токсичностью, легкостью пигментирования. Они хорошо растворимы в углеводородных растворителях, спиртах, кетонах, совместимы с нитратами целлюлозы циклокаучуком, а также с жирными алкидными смолами. Уралкиды высыхают быстрее обычных алкидных смол такой же жирности. [6]
При отверждении покрытий из такого типа полиуретановых систем при температуре выше 100 С выделяется блокирующий агент и создаются условия для прохождения реакции взаимодействия изоцианата с гидроксилсодержащим олигоме-ром с образованием уретановых связей. [7]
В основном для покрытия используется два вида полиуретановых систем: 1) двухкомпонентные системы, в которых изоцианаты добавляют к системам полио-лов незадолго перед покрытием, что позволяет получать сшитые нетермопластичные покрытия после вулканизации; 2) однокомпонентные системы, не требующие вулканизации и дающие термопластичные покрытия. Однокомпонентный ПУ термопластичен, имеет большую молекулярную массу, чем двухкомпонентные системы, и обеспечивает формирование соответствующих физических свойств. [8]
Типичные экспериментальные кривые, полученные при изучении кинетики вспенивания полиуретановых систем на основе оли-гооксипропилентриола ( мол. Приведение этих данных к дифференциальной форме ( рис. 1.18 0) дает возможность судить о скоростях тепло - и газовыделения в системе. Видно, что во вспенивающихся системах процессы газо - и тепловыделения синхронны; максимальные скорости их достигаются уже через 30 - 40 с после начала реакции. [9]
В зависимости от условий эксплуатации пар трения с полиуретаном в композиционные полиуретановые системы были введены Специальные легирующие добавки и присадки. Для уплотнений, работающих в контакте с водой, присадки должны придать полимеру гидрофобные свойства, чтобы исключить поглощение им воды. Такими присадками для полиуретанов являются низкомолекулярные полиорганосилоксановые жидкости типа ПМС, ОКД, ПМФС, которые кроме гидрофобизации повышают термостойкость полиуретанов, снижают коэффициент трения ( следовательно, и температуру на контакте), улучшают антикоррозионные свойства. Структура материала в этом случае благоприятствует образованию и сохранению сервовитной медной пленки на контактной поверхности пары трения. [10]
Анализ данных ( см. табл. 19.21) подтверждает эффективность использования двухслойной полиуретановой системы покрытия с грунтовочным слоем из PU-Zink и основным слоем из эмали PU-Mica для внутренней окраски нефтяных резервуаров как по сухой, так и по влажной отдробеструенной поверхности стали. [11]
Многослойные эпоксидные системы вели себя в целом удовлетворительно, в то время как полиуретановая система - неустойчиво. [12]
Тот факт, что полиуретаны обладают эластомерными свойствами, явился толчком к созданию полиуретановых систем, которые можно перерабатывать на обычном оборудовании резиновой промышленности. Как мы видели, для переработки литьевых полиуретанов требуется специальное оборудование и новые технологические методы, которые не всегда доступны. Вальцуемые сь-стемы, таким образом, расширяют возможности использования полиуретанов, ибо они применяются для тех изделий, которые нельзя изготовить удовлетворительно из литьевых систем, например тонкостенные гибкие шланги, мембраны и другие аналогичные изделия. [13]
![]() |
Изменение электросопротивления R ( 1 - 3 и влажности U ( Я - З1 при формировании пленок из различных. [14] |
В дисперсиях на основе полиалкилакри-латов с высокой концентрацией полярных групп [56] или регулярным распределением их в цепи в случае полиуретановых систем [30] частицы состоят из плотно упакованных развернутых макромолекул. Структура таких частиц не выявляется при длительном кислородном травлении и диспергировании с помощью ультразвука. [15]