Cтраница 1
Пуриновая система входит в состав многих биологически важных соединений - нуклеиновых кислот, лекарственных средств, витаминов, алкалоидов. К наиболее значимым производным пурина относятся гидрокси - и аминопурины. [1]
Для шестичленного кольца пуриновой системы характерны превращения, свойственные моноциклическим пиримидинам: фотоприсоединение по связи N-1 - С-6 [41] н нуклеофильное раскрытие цикла. [2]
![]() |
Ретросиитетический анализ пуриновой системы. [3] |
Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу ( а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов - синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2 5 6-триаминопиримидона - 4 под действием муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. [4]
Исчерпывающие обзорные статьи, посвященные пуриновой системе, довольно редки. [5]
![]() |
Примеры методов синтеза пиримидинов. [6] |
Поскольку пурин представляет собой совокупность двух сконденсированных ароматических гетероциклических систем - пиримидиновой и имидазольной, то возможны два основных подхода к синтезу пуриновой системы. [7]
Отмеченное выше большое значение хлорпуринов обусловлено как легкостью замещения атома хлора на разнообразные другие группы, так и различиями в подвижности атомов хлора в положениях 2, 6 и 8 пуриновой системы. [8]
Отмеченное выше большое значение хлорпуршюв обусловлено как легкостью замещения атома хлора на разнообразные другие группы, так и различиями в подвижности атомов хлора в положениях 2, 6 и 8 пуриновой системы. [9]
В этом процессе наблюдается также образование небольшого количества продукта замещения диметилкарби-нильным радикалом. Аналогично можно провести алкили-рование пуриновой системы в положение С-8, например, действием изопропилового спирта, перекиси mpem - бутила и облучения УФ-светом [128-131] ( см. гл. [10]
![]() |
Спектр поглощения рибофлавина при рН. [11] |
Пурины гуанин (6.5) и аденин (6.4) входят в состав нуклеиновых кислот всех живых организмов. Поэтому их биосинтез был изучен очень подробно, и путь, по которому происходит образование пуриновой системы колец из небольших фрагментов, очень хорошо известен. [12]
Оксиды и их производные претерпевают некоторые интересные перегруппировки. В присутствии ацилирующих агентов, например уксусной кислоты или уксусного ангидрида, атом кислорода перемещается с атома азота на соседний углеродный атом, как при превращении УУ-оксида ( 108) в ксантин ( 109) схема ( 24) [98], на удаленный атом углерода, как это имеет место при трансформации пуриновой системы ( ПО) в ( ИЗ) ( схема ( 25), или в экзоциклическую алкильную группу. [13]
Оксиды и их производные претерпевают некоторые интересные перегруппировки. В присутствии ацилирующих агентов, например уксусной кислоты или уксусного ангидрида, атом кислорода перемещается с атома азота на соседний углеродный атом, как при превращении Л - оксида ( 108) в ксантин ( 109) схема ( 24) [98], на удаленный атом углерода, как это имеет место при трансформации пуриновой системы ( ПО) в ( ИЗ) ( схема ( 25), или в экзоциклическую алкильную группу. Механизм этих реакций подробно изучен [7] для ксантин-3 - оксидов и показано, что он включает промежуточное образование мезомерны. [14]
В случае нуриповых гетероцик-лов - аденина и гуанина - ближаПшими к тон же плоскости оказываются группа С8 - Н8 и существенно более объемистый фрагмент Q. Конформации, при которых более объемистый фрагмент повернут в направлении от фуранозного Кольца, называют апти-конформациями. В большинстве случаев для перечисленных гетерр-циклов как в составе нукчеозидов инуклеотидов, так, и в: составе нуклеиновых кислот аитоы-конформации являются предпочтителиными. В противоположной ситуации, когда над фуранозным кольцом располагается фрагмент С2 - 02 пиримидина или шеетичлениый цикл пуриновой системы, конформации называются син-копформациями. [15]