Орбитальное взаимодействие
Cтраница 4
Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле значение приобретает также величина заряда на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам [129], положение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4 - большую граничную электронную плотность. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношение о-изомер / я-изомер при алкилировании и аци-лировании толуола возрастает с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б на атакующем атоме, и снижается с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих этот заряд. [46]
Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, селективность реагента в этих случаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле приобретает также значение заряд на атакующем атоме реагента. Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. [47]
 |
Иллюстрация связывающего взаимодействия / - АО центрального атома урана с п - 1VIO двух 8 ] - аннуле-нов в молекуле урано-цена. [48] |
При практическом использовании правила 18 электронов пренебрегают всеми другими орбитальными взаимодействиями, кроме сг-связывания, и каждый лиганд рассматривается как вносящий два электрона в валентную оболочку комплекса. [49]
Возможно, что роль кратных связей связана с вторичными орбитальными взаимодействиями ( см. гл. [50]
 |
Диаграмма взаимодействия МО для ( 2 5 аЯа - циклоприсоединения. [51] |
Исследованием условий, при которых доминирующие стабилизирующие или дестабилизирующие орбитальные взаимодействия достигают максимального значения. [52]
 |
Векторное сложение орбитальных моментов двух р-электронов. [ IMAGE ] Векторное сложение орбитальных моментов двух rf - электронов.| Значения Ms ДЛЯ 5 1. [53] |
Когда мы хотим описать отдельное энергетическое состояние, кроме орбитального взаимодействия следует принять во внимание мультиплетность. Таким образом, каждый терм ( обозначаемый буквой L) характеризуется также мультиплетностью. Терм записывается в виде 2S L. Эта запись будет разъяснена сначала на простейших примерах для единственного электрона, а затем для - конфигурации. [54]
Страницы: 1 2 3 4