Cтраница 1
Отрицательное взаимодействие цепей представляет собой рекомбинацию двух активных центров с насыщением свободных валентностей. Положительное взаимодействие цепей, иначе называемое квадратичным автокатализом, заключается, по предположению Н. Н. Семенова, в образовании при взаимодействии двух мало активных свободных радикалов или двух активных промежуточных молекулярных продуктов одного или нескольких активных свободных радикалов. [1]
Примером отрицательного взаимодействия цепей является прежде всего уничтожение радикалов в результате их рекомбинации. Этот процесс всегда имеет место, но обычно при низких давлениях его скорость мала по сравнению со скоростью гибели радикалов на стенках, а при более высоких давлениях цепной разветвленный процесс обычно идет столь быстро, что газ разогревается и цепной взрыв переходит в тепловой, прежде чем успеет накопиться большая концентрация свободных радикалов. В принципе такого рода квадратичный эффект должен наблюдаться в тех случаях, когда процессы разветвления идут не слишком быстро. Рассмотрим этот вопрос теоретически. [2]
Следовательно, при отрицательном взаимодействии цепей ( или так называемом квадратичном обрыве) не существует нестационарного режима реакции. Это означает, что если однажды путем ис-кусстйенного создания активных центров возбудить реакцию, а затем устранить источники зарождения цепей, то процесс будет развиваться дальше с постоянной скоростью. Если со взаимодействием активных центров связано разветвление цепей, то переход к нестационарному режиму тем легче, чем больше скорость зарождения начальных активных центров. [3]
Следовательно, при отрицательном взаимодействии цепей ( или так называемом квадратичном обрыве) не существует нестационарного режима реакции. Это означает, что если однажды путем искусственного создания активных центров возбудить реакцию, а затем устранить источники зарождения цепей, то процесс будет развиваться дальше с постоянной скоростью. Если со взаимодействием активных центров связано разветвление цепей, то переход к нестационарному режиму тем легче, чем больше скорость зарождения начальных активных центров. [4]
Если продолжение ( разветвление) цепи следует первому порядку по концентрации активных центров п, а скорость обрыва цепей пропорциональна квадрату концентрации активных центров ( отрицательное взаимодействие цепей), в уравнении (36.19) мы должны принять. [5]
Заметим, что при квадратичном обрыве цепей всегда обрываются две цепи. Такой процесс Н. Н. Семенов называет отрицательным взаимодействием цепей. [6]
Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [7]
В случае квадратичного обрыва цепей длина цепи обратно пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения цепей. Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [8]
Из сказанного следует, что в случае линейного обрыва цепей цепи развиваются независимо друг от друга. В случае квадратичного обрыва с увеличением числа цепей увеличивается вероятность их обрыва. Имеет место взаимодействие цепей. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [9]
Таким образом, при линейном обрыве цепей длина цепи не зависит от скорости зарождения депей. При квадратичном обрыве цепей длина цепи обратно пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения цепей. Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [10]