Cтраница 3
Математический анализ вопроса о положительном взаимодействии цепей проще всего может быть проведен в случае модельной цепной разветвленной реакции с одним активным центром. В случае положительного взаимодействия цепей к реакциям линейного разветвления и обрыва цепей следует добавить реакцию квадратичного разветвления цепей. [31]
Мы видим, таким образом, известную аналогию внутри - и межмолекулярных положительных и отрицательных взаимодействий в явлениях вязкости и седиментации. Во втором - положительные взаимодействия стремятся увеличить скорость седиментации ( увлечение), а отрицательные ( противоток), напротив, уменьшают ее. [32]
Если имеет место некоторое положительное взаимодействие между цолимером и жидкостью ( ДЯ отрицательна), то. [33]
В экспериментальном отношении положительное взаимодействие цепей изучено еще очень мало, и в настоящее время имеется лишь очень небольшое число экспериментальных данных, которые с полной уверенностью можно было бы интерпретировать как положительное взаимодействие цепей. Первое экспериментальное доказательство существования положительного взаимодействия цепей было дано В. Г. Воропковым и Н. Н. Семеновым [49], изучавшими распространение пламени в бедных кислородных смесях сероуглерода. Указание на положительное взаимодействие цепей содержится также в работе А. Б. Налбандяна [199], который обнаруженное им смещение верхнего предела воспламенения в фотохимической реакции водорода с кислородом связал с изредка происходящим процессом НО2 НО2 Н2О О2 О, в результате которого вместо двух неактивных радикалов НО2, образующихся при объемном обрыве цепей, возникает весьма активный атом кислорода. [34]
Можно полагать, что при определенных размерах, форме и заряде макромолекул параметр л может стать отрицательным. Это означало бы, что в замкнутом сосуде доминируют положительные взаимодействия. [35]
Было установлено, что в смеси NC13 с гелием распространяется изотермическое пламя, несмотря на то, что температура смеси на 70 ниже температуры ее самовоспламенения. Как известно [7], к такому распространению пламени может привести только положительное взаимодействие цепей. [36]
В рассматриваемый период Я. Б. Зельдович и Д. А. Франк-Каменецкий [76, 77] теоретически рассмотрели возможность диффузионного механизма распространения пламени. Ими было показано, что в интересующем нас случае изотермических условий такой механизм может осуществляться, если кинетика реакции включает в себя квадратичный автокатализ или, по терминологии Н. Н. Семенова, положительное взаимодействие цепей ( см. стр. [37]
Поскольку начальная концентрация активных центров но входит в условие цепного воспламенения (2.21), а возможность прогрессивного разогрева здесь также исключена ( что показано невыполнением критериального соотношения (1.21)), этот эффект объясняется так называемым положительным взаимодействием ценен - увеличением эффективного коэффициента разветвления за счет образования активных центров при экзотермической реакции малоактивных радикалов Н02 ( но реакции 7 на стр. Ото приводит не только к более сильному самоускорепию реакции во времени, согласно (2.18), но и к достижению условия цепного воспламенения (2.7) при большей вероятности обрыва цепей на стопке и в объеме. [38]
Поскольку начальная концентрация активных центров не входит в условие цепного воспламенения (2.21), а возможность прогрессивного разогрева здесь также исключена ( что показано невыполнением критериального соотношения (1.21)), этот эффект объясняется так называемым положительным взаимодействием цепей - увеличением эффективного коэффициента разветвления за счет образования активных центров при экзотермической реакции малоактивных радикалов Н02 ( по реакции 7 на стр. Это приводит не только к более сильному самоускорению реакции во времени, согласно (2.18), но и к достижению условия цепного воспламенения (2.7) при большей вероятности обрыва цепей на стенке и в объеме. [39]
В жизнедеятельности растений и животных большую роль играют внутрипопуляционные и межпопуляционные ( внутривидовые) взаимоотношения. Взаимоотношения между организмами одного вида вызывают у них гомотопические реакции в виде положительных и отрицательных взаимодействий. Положительные взаимодействия проявляются в форме группового эффекта, отрицательные - в форме конкуренции. [40]
Мы не смогли найти лучшего заголовка этого раздела, но при этом должны предупредить, что он может ввести читателей в заблуждение, поскольку речь пойдет лишь о программах, заявленных в публикациях. Многие промышленные фирмы, применяющие известные программы в своей работе, указывают на выявляющиеся при их эксплуатации недостатки, что побуждает составителей к совершенствованию программ. Это положительное взаимодействие является одной из главных движущих сил для дальнейшего улучшения существующих программ КПОС. [41]
В экспериментальном отношении положительное взаимодействие цепей изучено еще очень мало, и в настоящее время имеется лишь очень небольшое число экспериментальных данных, которые с полной уверенностью можно было бы интерпретировать как положительное взаимодействие цепей. Первое экспериментальное доказательство существования положительного взаимодействия цепей было дано В. Г. Воропковым и Н. Н. Семеновым [49], изучавшими распространение пламени в бедных кислородных смесях сероуглерода. Указание на положительное взаимодействие цепей содержится также в работе А. Б. Налбандяна [199], который обнаруженное им смещение верхнего предела воспламенения в фотохимической реакции водорода с кислородом связал с изредка происходящим процессом НО2 НО2 Н2О О2 О, в результате которого вместо двух неактивных радикалов НО2, образующихся при объемном обрыве цепей, возникает весьма активный атом кислорода. [42]
При получении соотношения для параметра растворимости было сделано предположение об отсутствии специфических сил взаимодействия. Однако наличие сильно полярных групп или водородных связей в растворителе или полимере сильно усложняет картину. При этом может возникать положительное взаимодействие между полимером и растворителем, так что энталънийный член станет отрицательным. [43]
При получении соотношения для параметра растворимости было сделано предположение об отсутствии специфических сил взаимодействия. Однако наличие сильно полярных групп или водородных связей в растворителе или полимере сильно усложняет картину. При этом может возникать положительное взаимодействие между полимером и растворителем, так что энтальпийный член станет отрицательным. Растворение будет осуществляться при этом даже тогда, когда разность ( 6л - б2) относительно велика. [44]
В обоих рассмотренных случаях область воспламенения расширяется при увеличении скорости зарождения цепей. Это означает, что взаимодействие цепей приводит к ускорению процесса разветвления. В этом случае принято говорить, что имеет место положительное взаимодействие цепей. [45]