Циклическая система - тип
Cтраница 1
Циклические системы типа ( 310) были названы азоксимами, а 1 2 5-оксадиазолы ( 312) обычно называют фуразанами. Возможными бензаннелированными аналогами являются 1 2 3-бензоксадиазол ( 313) и 2 1 3-бензокса-диазол ( 314), известный как бензофуразан. В монографии [95] обсуждена возможность существования систем ( 309) и ( 313), однако все твердо установленные 1 2 3-оксадиазольные системы имеют строение сиднонов. Главная группа производных, УУ-оксиды 1 2 5-оксадиазолов ( 315) ( фуроксаны) и родственные бензофур-оксаны ( 316), рассмотрены отдельно. [1]
Быс-ацилацетаминопроизводные, содержащие трехядерную циклическую систему типа III, где X представляет собою двувалентный радикал, являются общим типом соединений, дающих желтые и оранжевые тона с хорошей прочностью. [2]
Группы NH в циклических системах типа пиррола обладают значительно большей кислотностью, чем у нормальных аминов, по-видимому, вследствие того, что частичная делокализация неподеленной пары электронов атома азота увеличивает заряд в этой точке и таким образом изменяет полярность группы NH. [3]
Известны, наконец, спирановые циклические системы типа IV, содержащие четырехковалентный азот, в которых атом азота несет положительный заряд. [4]
Открыта быстрая обратимая валентная изомеризация в рядах бульвалена, циклооктатетраена, би - и трициклических гомотропи-лиденовых систем и вообще циклических систем полиенового типа. Для этого нового типа изомеризации характерно, что она сопровождается соответствующими изменениями в относительном расположении а - и л-связей и лишь небольшими изменениями в межатомных расстояниях и валентных углах. Установлено, что молекула синтезированного в 1963 г. бульвалена С 0Н10 существует в виде резонансного гибрида i 2 млн валентных изомеров, разделенных энергетическим барьером в 49 40 кДж / моль. Она представляет собой, таким образом, и предмет - качественно неизменное вещество - и процесс - непрерывно протекающую химическую реакцию. [5]
Замещение одного из углеродных атомов бициклооктана атомом азота обозначается приставкой аза, а его положение-соответствующим номером; в циклических системах типа II и III нумерация всегда начинается с азота. Соединение III, таким образом, следует называть 8-азабицикло ( 3 2, октаном, соединение IV-1 - азабицикло ( 3 2 1) октаном, а соединение V-1 - аза-бицикло ( 3 2 0) гептаном. [6]
Из рис, 5.27 следует, что кислотно-катализируемая конденсация в-арабита с формальдегидом может привести либо к 2 4; 3 5-диацеталю ( 91) с транс-кон-денсированной циклической системой типа [4,4,0] и аксиальной оксиметильной группой, либо к 1 3: 2 4-диацеталю ( 92) с ыс-конденсированной циклической системой [4,4,0], в конформере О внутрь которого оксиметильная группа аксиальна, а в конформере Н внутрь - экваториальна. Хотя можно предсказать ( рис. 5.27), что 2 4; 3 5-диацеталь ( 91) будет на 0 7 ккал / моль устойчивее 1 3: 2 4-диацеталя ( 92), именно последний был выделен [78] с низким выходом при кислотно-катализируемом метилировании D-арабита. [7]
 |
Строение молекул Fe ( CO sC8He и Fea ( CO eCeH8. [8] |
В циклической и полностью сопряженной системе типа Fe ( CO) 3C8H8 перемещение группы Fe ( CO) 3 может быть облегчено по сравнению с любым соединением с открытой цепью или с циклической системой типа Ре ( СО) 3 ( циклогептатриен), где двойные связи не полностью сопряжены, хотя циклогептатриен находится в цисоидной конформации. [9]
Так, кислотно-катализируемое метиленирование рибита и аллита приводит к образованию 1 3: 2 4-ди - 0-метилен-о ъ-рибита ( 83) [130] и 2 4: 3 5-ди - О-метиленаллита ( 84) [131] с г / шлс-конденсиро-ванными циклическими системами типа [4,4,0] и экваториальными оксиметильными группами. [10]
Гетероциклы типа б могут служить яркими примерами гетероциклических соединений второго типа, но не существует доказательства того, что плоская циклическая структура ( которая формально содержала бы бт-электронов) предпочтительна для этих соединений. Из четырехчленных циклических систем типа 7 только дитиет ( XYS) стабилен, но нет доказательств ароматичности этой циклической системы. [11]
В общем, кажется, что в интересах ясности соединения пуринового ряда следует называть как производные пурина, а не как производные некоторых представителей этого класса, что может приводить к двусмысленности. В этом обзоре для названия функциональных групп приняты правила Chemical Abstracts с единственным исключением для гидроксильной группы, которая в реферативном журнале обозначается с помощью суффикса ол. Автор предпочитает приставку окси, так как она используется в подавляющем числе публикаций, посвященных пуринам. Следует отметить, что в настоящей обзорной статье производные пурина обозначаются и называются как производные ароматической конденсированной циклической системы кекулевского типа, а не как циклические амиды, имиды или тионы, хотя все-таки в некоторых случаях имеется достаточно доказательств наличия структуры названных типов. [12]
Страницы: 1