Катализирующая система

Cтраница 1

Катализирующая система из триэтилалюминия и че-тыреххлористого титана при соприкосновении с кислородом воздуха и влагой легко теряет каталитическую активность. [1]

Вот это и есть эффект химической ориентации каталитических реакций как результат взаимодействия молекул реагента с катализирующей системой. [2]

В особенности много фактов различного влияния добавленных примесей было установлено в первой четверти нашего столетия в процессе поисков катализирующих систем для синтеза аммиака. Зависимость дисперсности и устойчивости катализаторов от наличия в нем промотирующих добавок в 30 - х годах изучалась Н. И. Кобозевым с сотрудниками [121], определявшими изменение удельной поверхности катализаторов в результате изменения содержания промоторов. Кроме того, авторы показали, что при про-мотировании железных катализаторов аммиачного синтеза окисью алюминия последняя примерно на 50 % остается на поверхности катализатора и, следовательно, только на половину уходит в объем катализатора. [3]

В особенности много фактов различного влияния добавленных примесей было установлено в первой четверти нашего столетия в процессе поисков катализирующих систем для синтеза аммиака. Зависимость дисперсности и устойчивости катализаторов от наличия в нем промотирующих добавок в 30 - х годах изучалась Н. И. Кобозевым с сотрудниками [121], определявшими изменение удельной поверхности катализаторов в результате изменения содержания промоторов. Кроме того, авторы показали, что при про-йотировании железных катализаторов аммиачного синтеза окисью алюминия последняя примерно на 50 % остается на поверхности катализатора и, следовательно, только на половину уходит в объем катализатора. [4]

Вопрос о классификации каталитических процессов имеет прямое отношение к теории катализатора: на основе его решения изучаются закономерности подбора катализирующих систем. В данном случае этот вопрос тем более близок теории катализатора, так как впервые с гл боким научным обоснованием он поднят в работах, посвященных преимущественно изучению каталитической активности твердых тел. [5]

Вопрос о классификации каталитических процессов имеет прямое отношение к теории катализатора: на основе его решения изучаются закономерности подбора катализирующих систем. В данном случае этот вопрос тем более близок теории катализатора, так как впервые с глубоким научным обоснованием он поднят в работах, посвященных преимущественно изучению каталитической активности твердых тел. [6]

Классификация Рогинского, предусматривающая распределение катализаторов только по двум группам, естественно, не отражает всего разнообразия активности и селективности катализирующих систем. Поэтому она дает лишь схематические закономерности подбора [ 19, стр. [7]

Не входя в подробности оценки электронной теории, чему теперь посвящено много работ [41, 51, 58], можно констатировать, однако, что эта теория выбрала, по-видимому, весьма рациональный путь решения всех самых важных и самых главных вопросов катализа. Она отвечает на вопрос о зависимости активности и избирательности катализаторов от их химической природы, связывая это прежде всего с типом проводимости катализирующих систем и затем с качеством проводников, которое определяется субстанциональными свойствами вещества данного химического состава и химического строения. Она отвечает, далее, на вопрос о зависимости активности и избирательности катализаторов одного и того же состава от способов приготовления, или, шире и точнее, от физического состояния их, связывая это с положением уровня Ферми Ф, которое фокусирует в себе, помимо определяющего фактора Фо, влияние концентрации и природы реагентов, попадания случайных примесей, условий и режима работы. Электронная теория отвечает, наконец, и на вопрос о роли хемосорбции и вообще валентного взаимодействия реагентов и катализаторов в катализе, связывая эту роль с обеспечением непрерывного изменения валентного состояния реагентов. [8]

Между реакциями ( I) и ( II) существуют принципиальные различия. Во-вторых, направление и скорость реакций ( I) определяются, по существу, всецело химическим строением реагирующих молекул, тогда как направление и скорость реакций ( 11) обусловливаются как структурой реагирующих молекул, так и химической организацией катализирующей системы. [9]

Профили некаталитической ( / и каталитической ( / / реакций. [10]

Несмотря на некоторое своеобразие ответов каждой из теорий, все они сходятся в том, что снижение энергетического барьера каталитических реакций происходит за счет предварительного химического взаимодействия молекулы реагента с катализатором. Это приводит к снижению энергетического барьера всего комплекса катализатор - реагент ( рис. 7) и одновременно к расслаблению ( снижению энергии) исходных химических связей. Ясно также и то, что такого рода вариация электронных зарядов исключена при взаимодействии двух молекул: она становится возможной лишь, по крайней мере, при взаимодействии реагирующей молекулы ( дальтонида), с одной стороны, и катализирующей системы ( бертоллида) - с другой. [11]

Практика показывает, однако, что применительно к гетерогенному катализу группа проблем, относящихся к катализатору, является настолько специфичной, что не только позволяет, но и требует осуществить некоторое ее обособление. Нет необходимости пояснять, что по отношению к проблемам химического изменения вещества эти проблемы имеют самостоятельное значение, хотя их решение и направлено к той же цели выяснения общих закономерностей катализа. Ясно, кроме того, что указанное обособление вовсе не предполагает изоляции. Наоборот, оно означает более глубокое и всестороннее изучение всех проблем катализа на оснозе знания катализирующих систем. [12]

Практика показывает, однако, что применительно к гетерогенному катализу группа проблем, относящихся к катализатору, является настолько специфичной, что не только позволяет, но и требует осуществить некоторое ее обособление. Нет необходимости пояснять, что по отношению к проблемам химического изменения вещества эти проблемы имеют самостоятельное значение, хотя их решение и направлено к той же цели выяснения общих закономерностей катализа. Ясно, кроме того, что указанное обособление вовсе не предполагает изоляции. Наоборот, оно означает более глубокое и всестороннее изучение всех проблем катализа на основе знания катализирующих систем. [13]

Легко - видеть, что между реакциями I и II существуют принципиальные различия. Реакция I представляют собой химию молекул; в активации их реагентов участвуют только энергетические факторы. Реакции II предсталвяют собой всю химию, изменение молекул в которой осуществляется преимущественно при участии бертоллидных систем. Направление и скорость реакций I определяются всецело химическим строением реагирующих молекул. Направление же и скорость реакций II обусловливаются как химическим строением реагирующих молекул, так и химической организацией катализирующей системы. [14]

Страницы: 1