Полиэдрическая система
Cтраница 1
 |
МГ некоторых элсмснтооргапнчсских соединений.| Различные способы описания структуры бензолхромтрнкарбо. [1] |
Полиэдрические системы со связями между атомами в основном одного типа принято называть кластерами. [2]
Рассмотрим теперь полиэдрическую систему с треугольными гранями. Пусть в вершинах этого дельтаэдра расположены либо атомы бора, либо атомы углерода. [3]
 |
Молекулярная структура некоторых полиэдрических соединений. [4] |
Кроме этих простейших полиэдрических систем, возможно существование молекул с большим числом атомов в полиэдрическом каркасе. В молекулах тетраэдрана, призмана и кубана валентные углы значительно отличаются от тетраэдрическнх, что позволяет отнести их к классу стерически напряженных углеводородов. Обсуждалась [13, 14] также возможность существования ненасыщенного аналога додекаэдрана - полиэдрической системы, образованной только из атомов углерода, соединенных между собой химическими связями. [5]
Поскольку каждый новый полный граф вносит в полиэдрическую систему точно одну новую скелетную связывающую орби-таль, каждое применение полиэдрического дырообразования требует для получения стабильной системы добавления двух электронов. [6]
Отличие ( 137) от кинетического уравнения адсорбции Ленгмвра сводится к множителю 3 4 УЙ, который, по условию, мал длп полиэдрических систем. [7]
 |
Строение молекул. а - [ Fe5 ( CO i5C ]. б - Со3 ( СО 9С ( СН3. [ Со3 ( СО 9С ] 2СО. г - ( CH3 4Sn3Fe4 ( CO16. [8] |
СО п другие лппшды, начинай от простых молекул и ионов, где все лнганды образуют обычное координационное окружение атома переходного металла, п кончая такими, где присутствуют более сложные циклические и полиэдрические системы атомов металлов. [9]
Кроме этих простейших полиэдрических систем, возможно существование молекул с большим числом атомов в полиэдрическом каркасе. В молекулах тетраэдрана, призмана и кубана валентные углы значительно отличаются от тетраэдрическнх, что позволяет отнести их к классу стерически напряженных углеводородов. Обсуждалась [13, 14] также возможность существования ненасыщенного аналога додекаэдрана - полиэдрической системы, образованной только из атомов углерода, соединенных между собой химическими связями. [10]
Целью настоящего обзора является анализ основных направлений, в которых теория графов используется в структурной химии. Обзор состоит из двух разделов и начинается с изложения способов описания строения молекул, которые допускают естественную интерпретацию в терминах графов. Затем рассматриваются другие источники графов в теоретической химии, связанные с описанием различных типов внутримолекулярных перегруппировок, электронного строения сопряженных систем, элементоорганических соединений п некоторых полиэдрических систем. [11]
Анализ свойств групп вершин приводит к следующему очень простому правилу для определения, будет ли в полигональной или полиэдрической молекуле осуществляться делокализованное связывание или связывание, локализованное, на ребрах: делокализация будет осуществляться при несоответствии между степенью вершины многоугольника или полиэдра и числом внутренных орбита-лей, имеющихся у атомов вершин. Кроме того, полиэдрические молекулы со всеми нормальными атомами вершин полностью делокализованы, если все вершины полиэдра имеют степень 4 или больше; простейшим таким полиэдром является правильный октаэдр. Тетраэдрические полости в дельтаэдрах, которые приводят к изолированным вершинам степени 3, служат центрами локализации связывания в делокализован-ной в остальной части молекуле при условии, что все атомы вершин нормальные. Так, например, тетраэдр является прототипом полиэдрических систем, имеющих связывание с локализацией на ребрах, а правильный октаэдр - прототипом полиэдрических систем с глобально делокализованным связыванием. [12]
Анализ свойств групп вершин приводит к следующему очень простому правилу для определения, будет ли в полигональной или полиэдрической молекуле осуществляться делокализованное связывание или связывание, локализованное, на ребрах: делокализация будет осуществляться при несоответствии между степенью вершины многоугольника или полиэдра и числом внутренных орбита-лей, имеющихся у атомов вершин. Кроме того, полиэдрические молекулы со всеми нормальными атомами вершин полностью делокализованы, если все вершины полиэдра имеют степень 4 или больше; простейшим таким полиэдром является правильный октаэдр. Тетраэдрические полости в дельтаэдрах, которые приводят к изолированным вершинам степени 3, служат центрами локализации связывания в делокализован-ной в остальной части молекуле при условии, что все атомы вершин нормальные. Так, например, тетраэдр является прототипом полиэдрических систем, имеющих связывание с локализацией на ребрах, а правильный октаэдр - прототипом полиэдрических систем с глобально делокализованным связыванием. [13]
Страницы: 1