Cтраница 1
Каталитическая система, использующаяся при получении диена, включает катализаторы крекинга эфиров, окисления метанола и конденсации формальдегида с олефинами. Опубликованные данные дают основания предполагать, что этот метод может представить значительный интерес для промышленности. Так, при 270 С, времени контакта 4 с, отношении метил-ттгре / в-бутилового эфира к кислороду 0 35, в присутствии катализатора, соответствующего составу Mo03 - 0 5V20 5 - 6W03 - 361203 / 8102, получен изопрен с выходом 40 7 % при полной конверсии эфира. Образующиеся одновременно изобу-тилен, метанол и формальдегид могут быть вновь использованы для синтеза диена. [1]
Каталитическая система на основе AlEt3 и Т1С14 является одним из примеров чрезвычайно большого числа известных в настоящее время катализаторов Циглера-Натта. Так, в качестве первого из названных компонентов, кроме производных алюминия, могут быть использованы органические соединения бериллия, магния, цинка, натрия, лития и др. Среди производных металлов II и III групп пригодны также неполностью алкилировапные соединения типа КшМеХ, где X - водород, галоген или алкокси-группа. Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [2]
Каталитические системы, применяемые при катионной полимеризации алкенов ( разд. [3]
Каталитическая система, являющаяся непосредственным водородным донором для двуокиси углерода или для комплекса двуокись углерода - акцептор ( см. главу VIII), обозначена на фиг. X, а система, служащая непосредственным водородным акцептором от воды ( или комплекса вода - акцептор) - через Z; Y изображает промежуточный катализатор, не реагирующий непосредственно ни с одним из двух конечных компонентов реакции. X и Z тождественны. [4]
Каталитические системы с железом и металлами VI группы активируют ультрафиолетовым светом, платино-оловянный катализатор работает при 90 - 110 и 30 атм Н2 без облучения. Ниже приведен ряд примеров таких реакций. [5]
Каталитическая система, предложенная фирмой Standart Oil ( Indiana) 10 15 le 31 32 40 47, первоначально представляла собой кобальт - древесный уголь и никель - древесный уголь, а потом претерпевала изменения до восстановленной окиси молибдена на глиноземе и затем до промотированного катализатора из окиси молибдена на глиноземе. Эффективными соединениями этих металлов служат гидриды натрия, бария, кальция и лития, а также литийалюминийгидрид и литийборгид-рид. Один из промышленных катализаторов дегидрогенизации на основе окиси молибдена также может быть использован в качестве катализатора полимеризации. Можно применять и хорошо известный катализатор кобальт - молибдат - глинозем или тонко измельченный катализатор, полученный промотированием микросфероидальных частиц глинозема окисью молибдена. Нанесенные на глинозем окислы других переходных металлов V и VI групп периодической системы элементов являются активными катализаторами. Содержание окиси молибдена в большинстве случаев составляет 8 % от массы катализатора. [6]
Каталитические системы, применяемые в этом процессе, подобны системам, применявшимся Натта в исследованиях, которые описаны ниже. [7]
Каталитическая система, предложенная Циглером, позволяла с высоким выходом получать димеры пропилена и потому была вскоре использована в процессе синтеза изопрена из пропилена. [8]
Каталитическая система обеспечивает высокую скорость совместной циклотриме-ризацни ТДИ с ГМДИ. [9]
Каталитические системы на основе металлов переменной валентности в реакции изомеризации винилнорборнена ( ВНБ) в этилиден-норборнен ( ЭНБ) уступают по своей активности некоторым катализаторам основного типа. [10]
Каталитические системы, содержащие H2S04, позволяют проводить полимеризацию в довольно мягких условиях и получать разнообразные силоксановые эластомеры, в том числе такие, которые нельзя синтезировать с применением оснований, например полимеры с кремнийгидридными [54] или хлорметильными [59] группами. С - - и выше вызывают их деструкцию и структурирование. [11]
Каталитические системы для стереорегулярной полимеризации очень разнообразны и индивидуальны для каждого мономера. Наибольшее значение имеют катализаторы на основе переходных металлов, так называемые катализаторы Циглера - Натта. В координационном комплексе атом переходного металла является центральным, а молекулы мономера - лигандами. Эти катализаторы ведут процесс по анионно-координационному механизму. На примере системы Циглера - Натта [ TiCU - А1 ( С2Н5) з ], известно, что на поверхности соли TiCl3 образуется каталитический центр, содержащий алкильную группу. По концепции Косей, на поверхности TiCl3 ион Ti3 находится-в октаэдрической координации, в которой четыре положения заняты анионами С1 -, пятое алкилом, а шестое вакантно и на нем может образовываться л-комплекс с полимеризующимися олефинами. После образования л-комплекса происходит ослабление лабильной связи переходный металл - углерод ( титан - алкил) и внедрение моно-мера по этой связи через четырехцентровое циклическое переходное состояние. [12]
Каталитические системы, относящиеся ко второй группе, состоят из соединений щелочноземельных металлов. Большинство этих катализаторов было открыто Хиллом, Бойли и Фитцпат-риком. [13]
Каталитическая система состоит из серной кислоты или поли-стиролсульфокислоты и гликоля типа бутан-1 4-диола или 1 4-ди - ( р-оксиэтокси) - бутана. [14]
Каталитические системы на основе ( CsHs TiCU высокой активностью при полимеризации этилена обладают только в среде ароматических и галогенсодержащих растворителей. В н-гептане в нормальных условиях катализаторы этого типа практически не активны. [15]