Cтраница 1
Применяемые каталитические системы были получены на основе солей металла переменной валентности и алюмооргани-ческих соединений. Повышенное содержание примесей приводит либо к полному отравлению или разложению катализатора, либо к его повышенному расходу. Поэтому исходное сырье должно содержать не более 10 млн 1 оксида углерода, аммиака, ацетиленовых углеводородов, 30 млн 1 воды, 0 2 % бутадиена и 0 015 % сероводорода. [1]
Компоненты применяемых каталитических систем очень реак-ционноспособны и часто являются пирофорными веществами. Поэтому мономер и растворители необходимо тщательно очищать и осушивать, а все операции по приготовлению катализаторов и полимеризацию проводить в атмосфере осушенного азота, содержащего 0 05 % ( масс.) кислорода. [2]
Хотя Циглер неоднократно отмечал6 29 30, что применяемая каталитическая система, состоящая из смеси ( С2Н5) 3А1 и TiCl4, способна образовывать гетерогенный комплекс различного состава, действительным катализатором реакции полимеризации этилена считался триэтилалюминий. [3]
Цепную полимеризацию можно подразделить на четыре типа в зависимости от применяемых каталитических систем: радикальная полимеризация; Катионная, или электрофильная, полимеризация; анионная, или нуклеофильная, полимеризация; полимеризация на комплексных металлалкильных катализаторах. Эта классификация, конечно, несколько произвольна, но она оправдывается отчетливыми различиями в характеристиках перечисленных типов процесса. [4]
Молекулярное строение сополимеров типа СКЭП и СКЭПТ сильно зависит от типа применяемой каталитической системы и условий проведения процесса полимеризации. [5]
Характерной особенностью стереоспецифического катализа является обязательное образование смеси кристаллических и аморфных полимеров, абсолютное количество которых зависит от применяемой каталитической системы. [6]
Основные затруднения в выборе схемы процесса заключаются в том, что микроструктура образующихся полиалкенамеров определяется не столько термодинамическими, сколько кинетическими факторами и, что особенно важно, зависит от применяемой каталитической системы. [7]
Процесс Полимеризации осуществляется непрерывно в батарее последовательно соединенных аппаратов вместимостью 16 - 20 м3, снабженных интенсивным перемешивающим устройством и рубашкой, через которую циркулирует хладоагент. В зависимости от применяемой каталитической системы компоненты катализатора вводят в шихту раздельно или каталитический комплекс готовят заранее в отсутствие мономера. [8]
Кинетические кривые образования полимера, изомеров с внутренней двойной связью и ЭЦГ, а также кривые общей убыли мономера в ходе полимеризации на каталитических системах, указанных в табл. 1.12, приведены на рис. 5.3 и 5.4. На основании этих кривых сделан вывод, что основным процессом при взаимодействии ВЦГ с комплексными металлоор-ганическими катализаторами является его полимеризация. Скорость полимеризации на всех применяемых каталитических системах максимальна в начальный период, а затем постепенно уменьшается. Превращение ВЦГ в изомеры с внутренней двойной связью и ЭЦГ протекает значительно медленнее и уже через 20 - 40 мин после начала полимеризации практически прекращается. Только в случае системы А1 ( изо - С4Н9) 3 TiCl4 скорость изомеризации через 3 4 ч еще значительна и превышает скорость полимеризации ВЦГ примерно в 2 - 2 5 раза. [9]
![]() |
Средняя продолжительность жизни цепей полипропилена12, растущих на активных центрах каталитической системы o - TiCls / Al ( C2HS 3 при 70 С и давлении С3Нв 950 м. ч рпг. ст.. [10] |
Первоначально Натта предположил, что для пропилена среднее время образования материальной цепи менее одной минуты. В соответствии с более поздними данными Натта12 это время для полиоле-финов в присутствии часто применяемой каталитической системы а - Т1С13 / А1 ( С2Н5) з составляет несколько минут при температурах полимеризации от 30 до 70 С ( рис. V.1), что оказывается достаточным для получения блоксополимеров этилена и пропилена даже при более низких температурах, например при комнатной. [11]
В литературе [22] описан оксосинтез при низком давлении. Процесс ведут при 35 кгс / см2 ( 3 44 МН / м2) и 79 - 107 С. Он-отличается применяемой каталитической системой - используют карбо-нилсодержащий комплекс родия НКп ( СО) [ ( С6Н5) зР ] з, который готовят исходя из треххлористого родия. Процесс характеризуется высокой избирательностью и степенью конверсии 95 % и более. Катализатор отделяют путем концентрирования его в остатке от перегонки. [12]