Cтраница 1
Спии-спиновое взаимодействие между протонами метильиых групп мало и ведет только к уширению линий. [1]
Химический сдвиг протона при наличии спии-спинового взаимодействия определяется расстоянием от центра мультиплета до сигнала эталона. Значение константы спин-спииового взаимодействия не зависит от напряженности внешнего магнитного поля / / о. Оно определяется только природой взаимодействующих ядер, числом и характером связей между ними, а также геометрией молекулы. [2]
Однако еще больший интерес представляет случай, когда различные компоненты намагниченности в плоскости А: - у соответствуют частям мультиплета, иными словами, когда разность частот сигналов представляет собой не химический сдвиг, а константу спии-спинового взаимодействия. На рис. 4.11 показана эволюция компонент триплета. В качестве опорной частоты ( скорости вращения системы координат) была выбрана частота центральной линии триплета ( т.е. его химический сдвиг), и поэтому намагниченность этой линии остается постоянной. [3]
На практике к этому эксперименту наиболее близко можно было бы подойти, по-видимому, реализовав серию экспериментов с разностной развязкой ( это был бы эксперимент ШООК с фурье-преобразованием) при очень низком уровне мощности декаплера, что и обеспечит высокую селективность. Не вдаваясь в детали, положим, что отклики проявляются для связанных спии-спиновым взаимодействием протонов, причем в тех случаях, когда облучению подвергаются их партнеры по спиновой связи. [4]
Аналогичным образом проводятся оценки констант связи / сн и для остальных атомов углерода. Заметим, что при использовании таких сравнительно упрощенных моделей, какими являются соединения XVII - XXI, вряд ли следует рассчитывать на погрешности, меньшие, чем 5 Гц для прямых констант и 1 Гц для дальних констант спии-спинового взаимодействия. Однако и эти приближенные оценки оказываются чрезвычайно полезными при отыскании хорошего начального приближения для анализа спектров ЯМР JC монорезонанса, а также при интерпретации некоторых видов спектров двойного резонанса 13С - ГН ( гл. [5]
При этом мы ознакомимся с двумя явлениями - химическим сдвигом резонансной частоты и спии-спиновым взаимодействием, которые создают основу применений спектроскопии ЯМР в химии и родственных дисциплинах. [6]
Последовательное отнесение резонансных линий и расчет трехмерной структуры проводят теми же методами, что и при исследовании протеинов. В принципе нуклеиновые кислоты могут принимать разнообразные формы. Главная цепочка фрагмента всегда характеризуется значениями шести торсионных углов, один из которых располагается в плоскости кольца рибозы, а значит обладает ограниченной областью значений, которая зависит от четырех эндрциклических торсионных углов. Положение основания относительно рибозы определяется одним торсионным углом в гликозидной связи. Внутри рибозы спины всех протонов связаны косвенным спин-спиновым взаимодействием. Это означает, что отнесение резонансных линий, принадлежащих рибозному остатку, может быть проведено по методу COSY. Для основания константы косвенного спин-спинового взаимодействия, как правило, невелики, так что с ростом молекулярной массы основания их далеко не всегда удается зафиксировать. Внутри основания константы косвенного спии-спинового взаимодействия дают неполную информацию, поэтому следует дополнительно использовать ЯЭО. [7]