Электронно-конформационное взаимодействие

Cтраница 1

Электронно-конформационные взаимодействия ( по терминологии Чернавского электронно-конформациоиные переходы, ЭКП) могут трактоваться именно таким способом. Как указано в цитированных выше работах ( см. [3], § 6.5, а также [72, 73, 111]), ЭКВ происходят при попадании электрона в поляризуемую среду, образованную группами макромолекулы. Среда поляризуется, и образуется самосогласованное поле, эквивалентное потенциальной яме для электрона. Такое образование в физике твердого тела называется полкронам. Если поляризационная деформация приводит к состоянию, отделенному от исходного энергетическим барьером, то мы имеем дело с нелинейным поляроном. В биополимерах поляризация приводит к движению по конформационным степеням свободы - нелинейный полярон является конформоном. [1]

Модель Дикерсона - Уинфилда очень привлекательна - она непосредственно изображает электронно-конформационные взаимодействия. Последующие результаты рентгеноструктурного анализа не выявляют заметных различий между структурами окисленного и восстановленного цит с. Найден цит с, в котором Тир 74 заменен на Лей при полном сохранении активности фермента. Поэтому Дикерсон приходит к выводу о туннельном механизме переноса электрона в цитохроме. [2]

Эта задача уже рассмотрена в § 6.6. В действующей фотосинтетической системе равновесные конформации молекул в присутствии и в отсутствие электрона могут сильно разниться вследствие электронно-конформационных взаимодействий. После переноса электрона молекула акцептора оказывается в неравновесной конформации, медленно релаксирующей к равновесной. Это создает динамическую возможность сбалансированного резонанса и туннельного эффекта. [3]

Достижение соответствия, как правило, связано с определенной перестройкой взаимодействующих систем их следовательно, с конформационными превращениями. Реализуются электронно-конформационные взаимодействия - ЭКВ. [4]

Пока нет прямой информации о том, как эта машина работает, что происходит при транспорте электронов с составляющими ее элементами. Из общих представлений об электронно-конформационных взаимодействиях ( см. § 6.6) следует, что функциональность цит с определяется конформационными перестройками молекулы при переходе из окисленного в восстановленное состояние и обратно. Это подтверждается химическими исследованиями [102, 103], дающими, однако, ограниченную информацию. [5]

Поведение молекулы белка определяется свойствами цепи как целого, электронно-конформационными взаимодействиями ( см стр. Важная физическая задача состоит в установлении связи между пространственным строением молекулы белка и первичной структурой цепи или цепей, ее образующих. [6]

Спектральные характеристики ароматических аминокислот. [7]

Применительно ко многим задачам такое объяснение получено. Такого рода миграционные представления в большинстве случаев не оправданы, но они могут оказаться существенными при исследовании электронно-конформационных взаимодействий ( см. стр. С другой стороны, миграция энергии, по-видимому, играет существенную роль в процессах фотосинтеза. [8]

Удаленные друг от друга по цепи аминокислотные остатки оказываются пространственно сближенными в глобуле и образуют активный центр молекулы фермента или антитела. Сочетание фиксированного строения глобулы в целом с локальной подвижностью участков цепи обеспечивает динамическое поведение белковых молекул, ответственное за их биологические свойства. Функция белка - фермента является химической, иными словами, фермент организует перестройку электронных оболочек соответствующих субстратов. Вследствие электронно-конформационных взаимодействий такая перестройка происходит в результате конформа-ционных превращений белка. Различные кофакторы, среди которых важная роль принадлежит системам с сопряженными л-связями, принимают непосредственное участие в ЭКВ и, тем самым, регулируют поведение белка. [9]

Наличие линейной памяти и неоперативности в макромоле-кулярной цепи определяет ее особые свойства в информационном аспекте. Изменение конформации участка цепи влияет на его химическую реактивность и, наоборот, химические воздействия на участок цепи изменяют его конформационное состояние. События, происшедшие в каком-либо участке цепи, вызывают конформационные изменения во всей цепи. Макромолекулярная цепь способна служить каналом для передачи информации о химических событиях в некотором удаленном звене. Реализуются электронно-конформационные взаимодействия ( ЭКВ, см. стр. [10]

Рассмотрение ЭКВ только начато в этой книге. Здесь особенно перспективным представляется изучение ферментов, содержащих в качестве кофакторов атомы переходных металлов. О металлоферментах коротко рассказано в § 6.8. Электронные оболочки переходных металлов являются мягкими в том смысле, что для их перестройки требуются сравнительно малые энергии - речь идет о cf - электронах. Соответственно координационные связи, образуемые атомом переходного металла, зависят от окружающей среды. Известно явление так называемо4 диверсионной изомерии - существования комплексов переходных металлов в изомерных формах, разнящихся длинами связей и углами между связями. Конформационная перестройка белковой структуры, образующей координационную систему переходного металла, может сильно воздействовать на строение такой системы. Тем самым, в этих случаях непосредственно реализуются электронно-конформационные взаимодействия. Их изучение требует развития соответствующих разделов квантовой химии. [11]

Страницы: 1