Cтраница 1
Глобулярные системы играют важную роль в живых организмах, когда полимер выполняет функции, связанные с питанием илв переносом веществ ( кровяные тельца, гликоген, растительный белок), когда нужны низкие механические свойства и большая подвижность частиц, характерные для таких систем. [1]
Для глобулярных систем это изменение может быть естественно объяснено завершением образования кольцевого пояска молекул адсорбата в области вокруг точек контакта частиц. [2]
В глобулярных системах определяющими являются два главных параметра: размер глобул и плотность упаковки. Их изменения определяют наблюдаемое многообразие пористых структур. Непосредственно измеряемые характеристики пористого тела ( удельная поверхность, объем и размер пор), а также различные свойства ( адсорбционные, диффузионные, механические, капиллярные и другие) являются функцией этих двух параметров. [3]
![]() |
Зависимость пористости от числа контактов частицы. [4] |
Важной характеристикой корпускулярных, глобулярных систем является размер пор, образованных глобулами. [5]
Например, в глобулярной системе относительно просто описывается форма корпускул и более сложно - форма пор между ними. Однако при анализе структуры часто необходимо определять средние размеры и элементов скелета и пористого пространства. [6]
Ранее [7] мы нашли для глобулярных систем соотношение, малочувствительное к координационному числу упаковки и приблизительно верное [8] для случайных упаковок одинаковых шаров: s 3Va / da, где Fn - объем пор; dn - их преобладающий диаметр. Это простое соотношение для силикагелей связывает диаметр пор с диаметром глобул и объемом пор, который отражает плотность упаковки. Широко известно, что размер пор приблизительно одного порядка с размером частиц. Если же упаковка плотнее, то Vn 1 см3 / г и диаметр пор меньше диаметра частиц, что действительно наблюдалось электронным микроскопом с помощью метода реплик. [7]
Ранее [7] мы нашли для глобулярных систем соотношение, мало чувствительное к координационному числу упаковки и приблизительно верное [8] для случайных упаковок одинаковых шаров: s 3Vn / dn, где Fn - объем пор; йд - их преобладающий диаметр. Для кремнезема 8 - 2 г / см3 и диаметр преобладающих пор численно равен dn s DVn. Это простое соотношение для силикагелей связывает диаметр пор с диаметром глобул и объемом пор, который отражает плотность упаковки. Широко известно, что размер пор приблизительно одного порядка с размером частиц. Если же упаковка плотнее, то Vn 1 см8 / г и диаметр пор меньше диаметра частиц, что действительно наблюдалось электронным микроскопом с помощью метода реплик. [8]
Если же они фиксированы достаточн прочными внутримолекулярными свя яшт, глобулярные системы сохраняю1 сферическую форму в течение длитсль ного времени, Это наблюдается у таз называемых глобулярных белков, гло булы которых очень устойчивы. [9]
Если же они фиксированы достаточно - NH3 прочными внутримолекулярными свя - - - СН JHMH, глобулярные системы сохраняю. [10]
Такие сферические образования в некоторых случаях могут переходить в линейные, но при наличии достаточно прочных внутримолекулярных связей глобулярные системы сохраняют свою форму в течение длительного времени. Это мы наблюдаем у так называемых глобулярных белков, глобулы которых весьма устойчивы. У природных полимеров глобулы имеют одинаковые размеры вследствие монодисперсности полимера. Поэтому при контакте глобул возникает кристаллическая структура, построенная по принципу плотной упаковки шаров. Глобулярные структуры были обнаружены и у ряда синтетических полимеров. [11]
Мы практически во всем согласны с критикой МП-метода Брунауэра, изложенной в работе Дубинина. Более того, совершенно не оправдано применение модели щелевидных пор к типично глобулярной системе - силикагелю; в [1] мы обосновали эту точку зрения достаточно подробно. [12]
Точное описание реальных пористых систем, вероятно, невозможно без применения статистических методов. Из обзора Радушкевича [1] ясно, однако, что эта область развита пока еще очень слабо, и мы находимся здесь только в самом начале длинного и трудного пути. Для глобулярной системы, например, возможны многие вариации размеров частиц и их упаковки, К одному и тому же размеру пор приводят мелкие рыхлоупакованные и крупные плотноупакованные частицы. Эти системы по-разному поведут себя в отношении процессов массо - и теплопереноса, адсорбции и капиллярной конденсации; прочность, а также ультрапористость их будет различна. Поэтому неоднозначность для исследователей, работающих над этими вопросами, неприемлема. [13]
Точное описание реальных пористых систем, вероятно, невозможно без применения статистических методов. Из обзора Радушкевича [1] ясно, однако, что эта область развита пока еще очень слабо, и мы находимся здесь только в самом начале длинного и трудного пути. Для глобулярной системы, например, возможны многие вариации размеров частиц и их упаковки. К одному и тому же размеру пор приводят мелкие рыхлоупакованные и крупные плотноупакованные частицы. Эти системы по-разному поведут себя в отношении процессов массо - и теплопереноса, адсорбции и капиллярной конденсации; прочность, а также ультрапористость их будет различна. Поэтому неоднозначность для исследователей, работающих над этими вопросами, неприемлема. [14]
Значительный интерес представляет синтез реальных пористых сорбентов, отвечающих моделированным системам. В табл. 1 сопоставлены структурные характеристики синтезированных нами силикагелей со структурой модельных сорбентов. Структура реальных сорбентов находится в хорошем соответствии с моделями глобулярных систем. [15]