Последнее взаимодействие

Cтраница 2

Зависимость концентрации соли [ ТЛАНХ ] 0рг от [ ТЛА ] 0рг - анх Для хлороформа. Состав обеих фаз определен титрованием и измерением рН ( 10. [16]

Ассоциация ионов не является чисто электростатическим процессом, но может включать образование слабой водородной связи между аммониевым катионом и анионом. Последнее взаимодействие тем сильнее, чем меньше анион и чем он более основен. [17]

Совершенно ясно, что если бы четырехвалентное железо было конечным продуктом реакции, то этот итоговый результат можно было бы получить также за счет реакции ( 28), как первичной, с последующим переносом электрона от иона окиспого железа к гидроксилыюму радикалу. Однако если последнее взаимодействие не количественное, то какая-нибудь другая реакция гнд-роксилыюго радикала, весьма вероятно, изменяет кинетику процесса или его итог. [18]

Сильное взаимодействие отдельных их членов одинаково, а различаются они только своим отношением к электромагнитному и слабому взаимодействиям. Если бы два последних взаимодействия удалось выключить, то члены одного изомультиплета стали бы тождественными, неразличимыми частицами. [19]

С другой стороны, сила этого последнего взаимодействия определяет величину электрического сопротивления. Чем более выражет но это взаимодействие, тем выше электрическое сопротивление при прочих равных условиях. На основании этих рассуждений следует ожидать парадоксальный результат, что вещества являются тем лучшими сверхпроводниками, чем выше их сопротивление в нормальном состоянии. [20]

Но соседний атом углерода в кольце отделен от R только внутренней частью молекулы - областью со сравнительно небольшой эффективной диэлектрической проницаемостью. Поле у R может определяться в основном этим последним взаимодействием, и тем самым оно оказывается в большей или меньшей степени обратно пропорциональным первой степени расстояния. Эти соображения показывают, что изменение эффекта поля с расстоянием должно быть промежуточным между тем, которое соответствует обратной пропорциональности первой и второй степени расстояния. [21]

Однако наличие колебаний решетки может начать играть принципиальную роль при низких температурах. А именно, через взаимодействие каждого электрона с колебаниями решетки возникает дополнительное взаимодейсгвие между парой электронов, причем последнее взаимодействие ( в отличие от электростатического), когда спины электронов направлены противоположно, может носить характер притяжения. В результате эта пара электронов начинает двигаться в известной степени коррелированно. [22]

Кроме рассмотренного дисперсионного взаимодействия между двумя молекулами существует также простое дипольное взаимодействие ( Кеезом, 1915 - 1921 гг.) или взаимодействие индуцированных диполей ( Дебай, 1920 - 1921 гг.), если хотя бы одна из молекул обладает постоянным дипольным моментом. И в этом случае энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами, но, по-видимому, два последних взаимодействия играют очень малую роль в полном взаимодействии между конденсированными фазами, определяющем Дц, так как они неаддитивны, вследствие чего их суммарный эффект сильно снижается. [23]

Однако бромирование может непосредственно направляться в сс-положение бензольного кольца, поскольку, как и при атаке радикалами RO2 - ( стр. Так, найдено, что кумол ( XV) бромируется только по третичной С - Н - группе, но хлорируется также и по СН3 - группе; последнее взаимодействие статистически предпочтительно. [24]

Однако с уменьшением б экспонентами в последнем члене пренебрегать уже нельзя, так что кинетические слои сливаются с ядром, образуя поле течения, которое нельзя описать на уровне простых понятий. Наконец, когда б становится пренебрежимо малым, Y ( x %) перестает зависеть от я и молекулы сохраняют распределение, которое они имели сразу после их последнего взаимодействия с границей. Поэтому мы рассмотрим подробнее плоское течение Пуазейля между двумя параллельными пластинами, исследование которого более интересно. [25]

Неплоское, некопланарное строение а р р-трифторстиролов подтверждается и сравнением дипольных моментов а р р-трифторстиролов и три-фторолефинов. Приведенные в таблице дипольные моменты трех фторо-лефинов ( 1 - 3) совпадают с дипольными моментами а р р-трифторстиро-лов ( 10 - 12), что возможно только при условии отсутствия в последних взаимодействия олефиновой группировки с бензольным кольцом. Это подтверждается и дипольными моментами. [26]

Определение расстояния между ядрами основано на зависимости величины диполь-дипольного взаимодействия двух ядерных спинов от расстояния между ними. Однако диполь-дипольное взаимодействие существует не только между спинами ядер, но и между спинами ядер и электронов. Последнее взаимодействие также зависит от расстояния между спинами и в принципе также может быть использовано для определения расстояний в молекулах. Это возможно вследствие того, что гиромагнитное отношение электрона существенно больше гиромагнитного отношения ядра, например протона, а значит, взаимодействие между спинами электронов и ядер вполне поддается детектированию. [27]

Хотя при идентификации строения важны не только данные по химическим сдвигам и количеству соответствующих протонов, но и данные1 по константам спин-спинового взаимодействия, из-за ограниченного объема главы они указаны не всегда. Обычно в спектрах ПМР красителей, содержащих бензольные кольца, константы спин-спинового взаимодействия для орго-протонов составляют около 7 - 10, для мета-около 1 - 3, а для пара-протонов - менее 1 Гц. Во многих случаях последнее взаимодействие плохо наблюдается. В спектрах ПМР красителей, содержащих ароматические гетероциклы, наблюдается большее различие орго-констант ( 5 - 10), что может быть весьма полезно для выявления наличия таких колец и характера их замещения. В случае простых алифатических боковых цепей константы спин-спинового взаимодействия вицинальных протонов обычно порядка 6 - 7, а в более сложных алифатических системах вицинальные и геминальные константы значительно зависят от геометрии системы и заместителей, с которыми связаны соответствующие атомы углерода. [28]

Далее следует вопрос о знаке взаимодействия электронов в металле. В очень упрощенном смысле можно сказать, что это взаимодействие складывается из кулоновского отталкивания, экранированного на межатомных расстояниях, и из взаимодействия через решетку. В случае, если последнее взаимодействие перевешивает, металл при достаточно низких температурах станет сверхпроводником. [29]

Последнее взаимодействие имело бы большую величину интеграла взаимодействия, если бы наполовину занятая несвязывающая орбиталь формальдегида и одна из я - орбиталеи этилена существенно перекрывались. Небольшие отклонения геометрии возбужденного формальдегида от планарности не влияют существенно на этот вывод. Хотя геометрия реагирующих частиц может быть выбрана такой, в которой обе новые связи образуются синхронно, наиболее вероятным результатом последнего взаимодействия является более легкое образование бирадикального промежуточного продукта. Если образуются бирадикалы, то должна наблюдаться некоторая потеря стереоспе-цифичности; ее величина должна зависеть от соотношения процессов вращения вокруг связи и замыкания цикла. [30]

Страницы: 1 2 3