Cтраница 1
Любая электрохимическая система записывается теперь следующим образом: сначала указывается - материал одного из двух образующих ее электродов, затем примыкающий к нему раствор, далее раствор, контактирующий со вторым электродом и, наконец, материал второго электрода. При такой схематической записи электрод отделяется от раствора одной вертикальной чертой, а различные растворы - двумя сплошными вертикальными чертами в том случае, если диффузионный потенциал между ними полностью устранен, и пунктирной вертикальной прямой - если он остается. Когда электрод ( или раствор) содержат несколько различных веществ, то их перечисляют, разделяя запятыми, а затем, в зависимости от характера границы, между растворами ставится одна пунктирная или две сплошные вертикальные черты. [1]
В любой электрохимической системе аноды растворяются ( корродируют) со скоростью, соответствующей величине установившегося на них тока, а катоды в общем случае остаются неизменными, поэтому решение проблемы многоэлектродного элемента имеет, наряду с теоретическим, также большое практическое значение. Полное решение задачи, связанной с этим, включает расчет силы тока на каждом электроде многоэлект -; родной системы. [2]
В соответствии с международным соглашением о знаках электродвижущих сил и электродных потенциалов любую электрохимическую систему записывают так: сначала записывается символ металла электрода, затем раствор, который находится с ним в контакте, далее раствор, который находится в контакте с другим электродом, и, наконец, символ металла второго электрода. Символ металла электрода отделяют от символов раствора одной вертикальной чертой, а названия растворов разделяют двумя вертикальными чертами, если при этом полностью устранен диффузионный потенциал между ними, или одной пунктирной чертой, если диффузионный потенциал не устранен. В обозначении электрохимической системы ( гальванического элемента) слева записывают отрицательный электрод, справа - положительный электрод. [3]
Неотъемлемой частью любой электрохимической системы является раствор или расплав электролитов, так как процессы окисления - восстановления протекают на границе электродов и раствора либо расплава электролитов. [4]
При определении электродных потенциалов важным является вопрос об их знаках. Международной конвенцией 1963 г. принята единая система знаков электродных потенциалов в соответствии с правилами написания составных частей электрохимической системы. Согласно этим правилам любая электрохимическая система записывается следующим образом: сначала указывается материал одного из двух образующих ее электродов, затем омывающий его раствор, далее раствор, контактирующий со вторым электродом, и материал второго электрода. При этом электрод отделяется от раствора одной вертикальной чертой, а различные растворы - двумя сплошными чертами, если диффузионный потендиал между ними устранен, и пунктирной вертикальной прямой, если он не устранен. В том случае, если электрод и раствор содержат несколько веществ, их перечисляют через запятые. [5]
Если обозначить через а, ( 3, Y относительный вклад соли, воды и растворителя в качестве источника кислорода, то можно записать а ( 3 Y 1 - Соль и вода - основные поставщики кислорода, а вклад органического растворителя незначителен ( а Р) - Однако анодное оксидирование успешно протекает и в дбезвоженных органических растворителях с солевыми добавками. В этом случае основным источником кислорода следует считать. Как и в любой электрохимической системе, при анодном оксидировании кремния протекающие процессы могут быть представлены в виде анодных и катодных полуреакций. [6]
Соль и вода - основные поставщики кислорода, а вклад органического растворителя незначителен ( а 3 у) - Однако анодное оксидирование успешно протекает и в обезвоженных органических растворителях с солевыми добавками. В этом случае основным источником кислорода следует считать соль. Как и в любой электрохимической системе, при анодном оксидировании кремния протекающие процессы могут быть представлены в виде анодных и катодных полуреакций. [7]
Таким образом, падение напряжения в электролите пропорционально плотности тока i, расстоянию между электродами / и обратно пропорционально удельной электропроводности к, которая в свою очередь определяется природой электролита, концентрацией раствора, природой растворителя и температурой. Чаще всего закон Ома в форме (IV.5) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока, однако он может быть использован также и для приближенного определения электропроводности. Последнее затрудняется тем, что любая электрохимическая система, помимо электролита и электродов, содержит также границы между ними, для которых закон Ома неприменим. Сопротивление границы электрод - электролит прохождению электрического тока зависит от плотности тока и возникающей при этом электродной поляризации; так как fvf № f ( i), то пренебречь этой зависимостью можно лишь при очень малых токах. [8]
Отдельно полученные анодные и катодные поляризационные-кривые еще не описывают скорости коррозионного процесса. Коррозионный процесс могут характеризовать построенные на основе поляризационных кривых поляризационные диаграммы коррозии. Для перехода от поляризационных кривых к поляризационным диаграммам коррозии необходимо, чтобы площади анода и катода были известны. Построение поляризационных диаграмм коррозии основано на том, что в любой электрохимической системе силы анодного и катодного токов должны быть равны. [9]
Отдельно полученные анодные и катодные поляризационные кривые еще не описывают скорости коррозионного процесса. Коррозионный процесс могут характеризовать построенные на основе поляризационных кривых поляризационные диаграммы коррозии. Для перехода от поляризационных кривых к поляризационным диаграммам коррозии необходимо, чтобы площади анода и катода были известны. Построение поляризационных диаграмм коррозии основано на том, что в любой электрохимической системе силы анодного и катодного токов должны быть равны. [10]