Cтраница 3
Вероятно, описанные случаи являются лишь частными примерами возникновения студнеобразного состояния в лиотропных жидкокристаллических системах и следует ожидать появления новых сведений об этом представляющем интерес классе студней. Нужно, однако, иметь ввиду, что названные выше жидкокристаллические системы принципиально отличаются от жидкокристаллических растворов жесткоцепных полимеров типа, например, поли-у-бензил - 1-глутамата в спирализующих растворителях или поли-п-бензамида в апротонных растворителях [82-84], хотя последние при повышенных концентрациях могут иметь столь высокую вязкость, что по внешним признакам их следовало бы отнести к студнеобразным системам. [31]
Предлагаемая книга является первой попыткой обобщения полученных к настоящему времени сведений о полимерных жидкокристаллических системах. [32]
Последние, как оказалось, склонны к мезоморфизму и могут использоваться в качестве жидкокристаллических систем или их компонентов. [33]
Если это так, то можно ожидать, что энергия межмолекулярной связи в жидкокристаллических системах с участием полимеров, где благодаря упорядоченному взаимному расположению макромолекул суммируется взаимодействие отдельных звеньев цепи, окажется достаточной для образования пространственного остова, в котором вязкое течение будет чрезвычайно мало. Действительно, некоторые лиотропные жидкокристаллические полимерные системы образуют студни, обладающие высокой обратимой деформацией при практическом отсутствии текучести. Эти системы еще недостаточно подробно изучены, поэтому мы ограничимся только двумя примерами для иллюстрации возможных вариантов обпазования студней в жидкокристаллических полимерных системах. [34]
Формование из систем, в которых полимерные молекулы представляют собой вытянутые цепи, или из жидкокристаллических систем, по-видимому, приведет к образованию малопористой и малопроницаемой структуры твердой полимерной пленки. [36]
Конечно, схематическая диаграмма состояния, приведенная на рис. 1.2, не отражает всех сложных случаев лиотропных жидкокристаллических систем даже для низкомолекулярных компонентов. Дело, в частности, в том, что кроме фактора асимметрии в образовании некоторых жидкокристаллических систем существенную роль играет и межмолекулярное взаимодействие, и особенно геометрия размещения в молекуле взаимодействующих групп. Так, для мыл ( солей жирных кислот с длинными углеводородными хвостами) способность образовывать лиотропные жидкокристаллические системы связана с дифильностью молекул, в результате которой при взаимодействии с водой по месту лиофильных кислотно-солевых групп происходит специфическая слоевая упаковка молекул с размежеванием лиофильных и лиофобных групп. Определенные количественные соотношения между сорбируемыми молекулами растворителя ( воды) и лиофильными группами обусловливают возможность образования нескольких участков на диаграмме состояния, отвечающих различным структурам жидких кристаллов. [37]
Чтобы завершить общую классификацию упорядоченных полимерных систем, которые непосредственно или условно могут быть отнесены к жидкокристаллическим системам, следует напомнить об упоминавшихся в предыдущей главе организованных коллоидных системах, обозначенных термином тактоиды. Асимметричные надмолекулярные образования, способные давать упорядоченные структуры, встречаются не только среди неорганических систем. Этот материал представляет собой кристаллиты целлюлозы, образующиеся после разрушения более доступной аморфной части целлюлозного материала. Кристаллиты, выделенные при гидролизе, резко асимметричны по форме и образуют в водной среде своеобразные по свойствам системы. Их поведение может быть описано с позиций перехода взвеси в анизотропную систему. [38]
Некоторые аминоантрахиноновые красители, растворимые в органических растворителях, обладают свойствами дихроич-ных красителей и могут использоваться в жидкокристаллических системах. [39]
Целевые соединения: бром -, хлор-1 4-диаминобензолы находят применение в качестве полупродуктов для получения органических красителей, жидкокристаллических систем, высокомолекулярных органических полиамидов; 2 6-дибром -, 2 6-дихлор - 1 4-диаминобен-золы перспективны как антиоксиданты, стабилизаторы и антипире-ны для различных полимерных материалов. [40]
Таким образом, переход от изотропного раствора жесткоцепного полимера при резком изменении сродства между полимером и растворителем к жидкокристаллической системе может быть в реальных случаях неполным ( заторможенным), подобно тому, как это бывает при выделении из раствора в аморфном состоянии гибкоцепного полимера, способного к кристаллизации. [41]
Открытие такого же эффекта в полимерных жидких кристаллах имеет важное теоретическое значение, поскольку позволяет обобщить подход к жидкокристаллическим системам. [42]
![]() |
Концентрационная зависимость rio ( кривая 1 и вязкости, измеренной при lg т4 6 ( кривая 2, для растворов ПБА в ДМАА с 3 % ( масс. 1ЛС1. [43] |
Общий вид зависимости ц0 от с для растворов ПБА ( рис. 4.23, кривая 1) схож с наблюдаемым для других жидкокристаллических систем. Максимум вязкости также трактуется как переход раствора в анизотропное состояние с тем отличием, что определяемое виско-зиметрически значение с на 0 2 - 0 5 % выше концентрации, при которой ев системе появляются следы мезофазы, и, скорее, отвечает моменту инверсии фаз. [44]
![]() |
Аморфное ( жидкостное равновесие.| Жидкокристаллическое равновесие. Пояснение в тексте. [45] |