Cтраница 3
Чтобы отложить состав системы на диаграмме, достаточно отложить, например, количество процентов анионов А и катионов X. Такая диаграмма называется диаграммой Енеке. Диаграммы взаимных систем строятся так же, как и диаграммы простых тройных систем. На плоскости квадрата изображаются составы, а температура откладывается на перпендикулярной к этой плоскости оси. [31]
Судя по величине возрастания растворимости, один моль NaF связывает в растворе 2 5 - 3 5 моля борной кислоты. Это, а также высокая вязкость раствора, дает основание полагать, что в растворе образуются фторозамещенные полибораты с цепочечными анионами. Сложный характер взаимодействия указывает, что эта система не должна рассматриваться как простая тройная система. [32]
Вершины соответствуют шести солям. Призма позволяет изобразить все системы, входящие в четверную взаимную. Треугольник соответствует простым тройным системам. Треугольники располагают так, чтобы вершины с одинаковым катионом оказались одна над другой. [33]
Полученные таким образом изотермы вместе с проекциями пограничных кривых и дают плоскую диаграмму. Обычно ограничиваются изображением только поверхности ликвидуса и часто наносят лишь проекции пограничных кривых без изотерм. Полученная плоская диаграмма обладает многими геометрическими свойствами диаграмм простых тройных систем: в частности, для нее остаются в силе правило рычага, правило центра тяжести и правило соединительной прямой Ван Рейна-Ван Алкемаде. На этой диаграмме могут находиться нонвариантные точки тех же типов: эвтектические и пери-тектические. Пограничные кривые тоже могут быть конгруэнтными и инкон-груэнтными. Пути кристаллизации находятся так же, как и в простых тройных системах. [34]
Ниже в этой главе ( а также в других, в которых встречаются взаимные системы) будем говорить о молях, мольных процентах, имея в виду моль-эквивалентные количества. Состав изображается в квадрате ( рис. XX. На концах каждой диагонали стоят формулы солей без общего иона. Состав, выраженный в мольных процентах трех солей, изображается точкой. Он находится в двух из четырех прямоугольных треугольников, на которые можно разбить квадрат диагоналями. Выбирается треугольник, вершины которого соответствуют солям, входящим в состав смеси. Фигуративную точку смеси находят первым методом Розебома для простых тройных систем, описанным в разделе XVI.1. Положение точки определяется в прямоугольной системе координат, осями которой служат две прилегающие к одной и той же вершине ( началу координат) стороны квадрата. В соответствии со сказанным выше о возможности выражения состава через две тройки солей, фигуративная точка находится не только в том треугольнике, выбор которого определен солями смеси, но и в другом треугольнике с общим катетом ( см. рис. XX. F находится в треугольниках ВУ - ВХ - AY и BY - AX-AY с общим катетом AY - BY. Таким образом, ее положение в квадрате не зависит от того, через какую из этих двух троек солей был выражен состав смеси. Если состав смеси выражается через две соли без общего иона, то его фигуративная точка находится на диагонали, а ее абсцисса и ордината равны. [35]
Пятерная взаимная система из восьми солей состоит из солей, образованных попарными комбинациями двух ионов одного знака с четырьмя ионами другого. Примером такой системы может служить система, составленная из всех галоидных солей натрия и калия. Диаграмма системы A B WX Y Z или A B C D [ XY строится следующим образом. Берется правильная четырехмерная призма с правильным тетраэдром в основании. Можно провести некоторую аналогию этой четырехмерной призмы с призмой Иенеке, причем тетраэдры аналогичны треугольникам оснований, а ограничивающие призмы подобны квадратам боковых граней. Вершины этой сверхпризмы отвечают чистым солям; ребра - двойным системам, плоские грани - равносторонние треугольники - простым тройным системам, составленным тремя солями с общим ионом, а квадраты - тройным взаимным системам; трехмерные грани - тетраэдры - четверным системам из четырех солей с общим ионом, а призмы Иенеке - четверным взаимным системам из шести солей каждая; наконец, внутреннее четырехмерное пространство этой сверхпризмы отвечает пятерной системе. [36]