Cтраница 3
Есть особая привлекательность в том, чтобы поставить под сомнение прочно утвердившиеся концепции. Неудивительно, что в последние несколько десятилетий значительные усилия синтетиков были сосредоточены вокруг структур, само существование которых представлялось спорным, по крайней мере с точ - ки зрения классической структурной теории. В самом деле, уже дизайн и синтез Платоновых углеводородов, равно как и ряда других каркасных систем, лежит в русле таких исследований. Ниже мы рассмотрим несколько примеров, относящихся к другим структурным типам - примеров, выбранных достаточно произвольно, но показывающих основные тенденции в этой области. [31]
Есть особая привлекательность в том, чтобы поставить под сомнение прочно утвердившиеся концепции. Неудивительно, что в последние несколько десятилетий значительные усилия синтетиков были сосредоточены вокруг структур, само существование которых представлялось спорным, по крайней мере с точки зрения классической структурной теории. В самом деле, уже дизайн и синтез Платоновых углеводородов, равно как и ряда других каркасных систем, лежит в русле таких исследований. Ниже мы рассмотрим несколько примеров, относящихся к другим структурным типам - примеров, выбранных достаточно произвольно, но показывающих основные тенденции в этой области. [32]
Есть особая привлекательность в том, чтобы поставить под сомнение прочно утвердившиеся концепции. Неудивительно, что в последние несколько десятилетий значительные усилия синтетиков были сосредоточены вокруг структур, само существование которых представлялось спорным, по крайней мере сточки зрения классической структурной теории. В самом деле, уже дизайн и синтез Платоновых углеводородов, равно как и ряда других каркасных систем, лежит в русле таких исследований. Ниже мы рассмотрим несколько примеров, относящихся к другим структурным типам - примеров, выбранных достаточно произвольно, но показывающих основные тенденции в этой области. [33]
Такое влияние ковалентно несвязанного гостя на свойства внешней поверхности оболочки можно сопоставить с передачей эффектов заместителя через внутреннее пространство в каркасных системах ( см. разд. Помимо этого были также накоплены обширные данные по спектральным свойствам гостей в составе карцерплексов, в которых обнаружилось множество особенностей в сравнении со свойствами тех же соединений в растворе или в газовой фазе. [34]
Такое влияние ковалентно несвязанного гостя - на свойстла внешней поверхности оболочки можно сопоставить с передачей эффектов заместителя через внутреннее пространство в каркасных системах ( см. разд. Помимо этого были также накоплены обширные данные по спектральным свойствам гостей в составе карцерплексов, в которых обнаружилось множество особенностей в сравнении со свойствами тех же соединений в растворе или в газовой фазе. [35]
Наконец, приведем пример упругих образований, в которых каркас возникает в результате выделения новой фазы. Речь идет о так называемых галлертах - системах, способных к высокой обратимой деформации и образованных нерастворимой неорганической солью, которая представляет собою результат обменной реакции между двумя растворимыми солями. Так, при сливании концентрированных растворов сульфата марганца и роданида бария образуется сульфат бария, имеющий очень низкое произведение растворимости в воде. Здесь каркасная система состоит из аморфного сульфата бария. [36]
Последний представляет собой активный и весьма полезный компонент таких реакций. К сожалению, однако, это соединение не может существовать как таковое, и для его использования приходится прибегать к следующему приему. Образующийся аддукт ( 314) содержит две грани будущего кубапа. Третья грань образуется с помощью фотохимического [2- -2] - циклоприсоединения, при этом получается каркасная система 315, отличающаяся от целевого углеводорода наличием двух мостиков с карбонильными группами. [37]
Более сложные сооружения обнаружены археологическими раскопками во второй половине XIX в. В Центральной Европе [98] и на территории Советского Союза [19] были найдены остатки деревянных свайных построек эпохи неолита. Получает развитие простейшая каркасная система, связанная с применением круглой древесины тонких сечений, доступных обработке примитивными орудиями труда. [38]