Cтраница 2
Следует отметить, что трифеиилметановые красители обладают малым квантовым выходом ( практически не люминесцируют), поэтому изменения, происходящие в растворах, можно изучать только с помощью спектров поглощения, что естественно несколько ограничивает возможности метода молекулярного зонда. [16]
![]() |
Изменения в плотности упаковки макромолекул в поверхностном слое на разных удалениях d ( в относительных единицах от границы раздела. [17] |
Толщина граничных слоев на такой подложке, в которых наблюдается изменение плотности упаковки макромолекул по сравнению с плотностью в объеме, составляет 30 мкм для ПС и 60 мкм для ПММА. Таким образом, из исследований методом молекулярного зонда плотности упаковки макромолекул в поверхностных слоях следует, что под влиянием поверхности раздела в пленках высокомолекулярных соединений образуются граничные слои со сложной структурой. [18]
В ряде экспериментальных методик, представленных в монографии, измерения проводятся на уровне молекулярных процессов, происходящих в газах и конденсированных средах при воздействии ударно-волновых полей. Исследовано влияние ударных волн на спектральные характеристики примесных молекул, на процессы изомеризации молекулярных зондов, влияние давления на процессы в растворах сложных органических веществ в электронно-возбужденном состоянии. Таким образом, во втором издании монографии в значительной степени изменились структура и содержание главы II монографии и практически заново написаны главы III и IV, посвященные исследованию процессов распространения ударных волн в конденсированных реагирующих средах и экспериментальным методам исследования ударно-волновых и детонационных процессов. [19]
Таким образом, с помощью примесных молекул, используемых в качестве зондов, для полиэтилена удалось обнаружить различия в плотности аморфных областей в транскристаллических поверхностных слоях, морфология которых практически не зависит от температурного режима плавления и кристаллизации. Было установлено также, что резкое возрастание плотности аморфных областей в граничных слоях полимера не связано с транскристалличностью поверхностного слоя. Методом молекулярного зонда показано также, что температурные режимы плавления и кристаллизации пленок могут оказывать нивелирующее действие на изменение структуры поверхностных слоев таким образом, что энергетические характеристики подложки практически не будут проявляться. Важен лишь сам факт существования этой поверхности. Кроме того, при рассмотрении процессов, протекающих в граничных слоях полимеров, следует обращать внимание на возможность сочетания нескольких факторов, влияющих на формирование структуры. Так, плавление с неполным разрушением исходных структур на высокоэнергетических подложках может привести к образованию напряженных поверхностных структур, к существенному увеличению плотности аморфных областей в этих структурах. При отделении такой полимерной пленки от подложки напряженные структуры испытывают релаксацию, в ряде случаев проходящую через стадию аморфизации с последующей рекристаллизацией. [20]
Перейдем теперь к рассмотрению структуры граничных слоев в сетчатых полимерах. Мы изучали структуру граничных слоев отвержденного полимерного связующего в стеклопластиках и влияние на плотность граничных слоев природы связующего, а также условий термической обработки после отверждения. Структурные изменения были исследованы методом молекулярного зонда [238, 239], который основан на изучении изменений спектров люминисценции примесных молекул антрацена, используемых в качестве зонда. Структура матрицы влияет на спектры люминисценции и по положению спектров люминисценции примесных молекул антрацена, введенных в системы, были определены плотности окружения и изменения в результате структурных воздействий. [21]
Для исследовательских и практических целей липиды обычно получают путем выделения из доступных природных источников. Однако во многих случаях целесообразным или необходимым оказывается химический синтез. Прежде всего, именно синтез обеспечивает окончательное доказательство строения новых типов ли-пидных веществ, изолируемых из животных, растительных или микробных организмов. И наконец, для изучения тонких механизмов функционирования мембранных систем с помощью молекулярных зондов понадобились разнообразные модифицированные липиды, содержащие изотопные, спиновые и флуоресцентные метки, а также различные фотоактивируемые группировки. Все это привело к тому, что в настоящее время химический синтез липидов является хорошо разработанной областью биооргаиической химии. [22]
ЭА, ЦГ, ПХЭ), как правило, имеют большие абсолютные значения, чем А - Ф в бинарной системе ПЭ - гексан. С увеличением концентрации этого растворителя в полимере ( что соответствует увеличению его содержания в контактирующем растворе) его Ъцг 3) либо постепенно возрастает, либо в некоторых случаях уменьшается. Отношение этих коэффициентов диффузии можно использовать для оценки пластифицирующего эффекта, который испытывает полимерная матрица при одновременной диффузии в ней двух растворителей. При таком представлении опытных данных i - й компонент выступает в качестве молекулярного зонда, позволяющего получить информацию о тех изменениях, которые вызывает в полимерной мембране диффузионный поток. [24]
Очень важным свойством катализаторов является их пористая структура. Ее обычно характеризуют по физической адсорбции и десорбции газов, а также методом ртутной поромет-рии. Для пор размером 20 - 500 А надежен и весьма полезен метод адсорбции азота. Для крупных пор размером 100 - 150 мкм часто используют ртутную порометрию. Поскольку прилежащий угол между поверхностью ртути и несмачивающимся твердым веществом превышает 90, ртуть может войти в поры только под давлением. Если известна зависимость объема ртути, который вдавлен в поры катализатора, от приложенного давления, то можно найти распределение пор по размерам. При этом приходится делать некоторые предположения о форме пор, а также считать, что поры выходят на поверхность и не связаны между собой. Микропоры диаметром менее 20 А нельзя надежно измерить никаким методом. Для их изучения рекомендуются молекулярные зонды различных размеров и форм. Таким образом, хотя знание пористой структуры чрезвычайно важно, надежное измерение ее может быть затруднено. [25]