Диффузионный скачок - потенциал
Cтраница 1
Диффузионный скачок потенциала на границе раствор - раствор возникает вследствие неодинаковой подвижности катионов и анионов и градиента их концентраций. Ионы с большей подвижностью диффундируют в сторону второго электролита быстрее и образуют в растворе фронт одноименно заряженных ионов. Ионы с меньшей подвижностью удерживаются у этого фронта, образуя второй слой. В результате возникает двойной электрический слой со скачком потенциала фд. [2]
Диффузионный скачок потенциала обусловливается неодинаковыми скоростями движения ионов и обычно имеет относительно небольшую величину. [3]
В этом случае взаимная диффузия увеличивает диффузионный скачок потенциала. [4]
Для устранения трудностей, связанных с учетом диффузионного скачка потенциала в гальванических элементах с переносом, при определении стандартных электродных потенциалов используют гальванические элементы без переноса, в которых в качестве одного из электродов удобно использовать водородный электрод. При расчетах Е наряду с уравнением (1.18) используют и другие уравнения, учитывающие, в частности, конечный размер ионов ( второе приближение теории Дебая - Хюккеля) и зависимость диэлектрической постоянной раствора от концентрации электролита. Определенные для бесконечно разбавленных растворов значения Е приводятся в таблицах ( см. Приложение), и они применимы только для сильно разбавленных растворов. В случае концентрированных растворов, содержащих посторонние электролиты, надо использовать значения Е, которые найдены непосредственно для изучаемого раствора. [5]
Представленные на рис. 5 поляризационные кривые изменения потенциала мембран от плотности тока указывают на отсутствие диффузионного скачка потенциала в интервале плотностей тока, использованных в процессе электродиализного разделения. Прямолинейное возрастание потенциала от плотности тока является достаточным доказательством того, что заметных изменений рН у поверхности мембран не происходит. Следовательно, наблюдаемое в процессе электродиализа разделение амфотерных электролитов обусловлено в основном рН среды в объеме раствора. [6]
Этот критерий позволяет устанавливать, в каком интервале концентраций форм О и R их коэффициенты активности остаются постоянными и насколько правильно оценивается диффузионный скачок потенциала. [7]
Заключение об эффективности того или иного способа поддержания постоянства коэффициентов активности реагирующих частиц ( либо их отношения) может быть сделано на основании вида зависимости Е от 1псир / СкР, причем надежность подобного анализа будет зависеть от надежности оценки диффузионного скачка потенциала. [8]
 |
Влияние концентрации этилового спирта в кислых спирто-водных растворах на Е / г волн восстановления а-бромкарбоновых кислот ( при их концентрациях - 1 л И. [9] |
При уменьшении же доли воды в смесях значения E / t становятся отрицательнее и при переходе к почти безводным средам стремятся к практически одной и той же величине в различных растворителях. При этом, очевидно, диффузионный скачок потенциала на границе между водным электродом сравнения и изучаемым раствором в использованных в работе [144] растворителях почти одинаков для разных растворителей. [10]
Следует учитывать, во-первых, что у границы находится значительно больше ионов калия и хлора, чем ионов водорода л нитрат-ионов, поэтому основной ток переносится ионами этой соли. Кроме того, величина диффузионного скачка потенциалов пропорциональна разности нодвижностей ионов калия и хлора, которая, как известно, весьма мала ( см. табл. 11 гл. [11]
Скачок потенциала, возникающий на границе раздела двух растворов с одним и тем же или разными электролитами, но одинаковыми растворителями, называется диффузионным скачком потенциала. Он обусловлен различными скоростями взаимной диффузии ионов из одного раствора в другой. Процесс взаимной диффузии с течением времени становится стационарным и величина диффузионного скачка потенциала достигает стационарного значения. В стационарном состоянии скачок потенциала определяется не только природой и концентрациями соприкасающихся растворов электролитов, но и является функцией времени их контакта. Точный учет вклада диффузионного потенциала в ЭДС практически невозможен, поэтому необходимы специальные меры по его устранению или уменьшению. Ионы подобных электролитов обеспечивают перенос электричества на поверхности контакта раствор - раствор, вследствие чего диффузионный потенциал значительно уменьшается. [12]
Скачок потенциала, возникающий на границе раздела двух растворов с одним и тем же или разными электролитами, но одинаковыми растворителями, называется диффузионным скачком потенциала. Он обусловлен различными скоростями взаимной диффузии ионов - из одного раствора в другой. Процесс взаимной диффузии с течением времени становится стационарным и величина диффузионного скачка потенциала достигает стационарного значения. В стационарном состоянии скачок потенциала определяется не только природой и концентрациями соприкасающихся растворов электролитов, но и является функцией времени их контакта. Точный учет вклада диффузирнного потенциала в ЭДС практически невозможен, поэтому необходимы специальные меры по его устранению или уменьшению. Ионы подобных электролитов обеспечивают перенос электричества на поверхности контакта раствор - раствор, вследствие чего диффузионный потенциал значительно уменьшается. [13]
Распространено мнение, что при использовании потенциалов для изучения равновесия химических реакций, особенно реакций комплексообразования, полярография заметно уступает потенциометрии. С этим мнением согласиться нельзя, так как каждый из этих методов имеет и преимущества, и недостатки. Действительно, точность измерения потенциалов в потенциомет-рическом методе выше, однако это преимущество не так велико, учитывая, что во многих случаях трудно полностью устранить искажающее влияние диффузионного скачка потенциала. Более существенно другое преимущество потенциометрического метода, свободного, как было показано недавно Бондом и Хефтером [1], в отличие от полярографии, от погрешностей, связанных со значительной адсорбцией реагирующих компонентов. Подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. В то же время, по сравнению с полярографией, потенциометрия имеет ряд недостатков. Во-первых, надежное потенцио-метрическое изучение равновесия химических реакций возможно только при обратимом электродном процессе, в то время как в полярографии с этой целью успешно используются и необратимые процессы. [14]
На катодных кривых, снятых в растворах, содержащих бром, первый пологий участок кривой соответствует ионизации брома с образованием бром-иона. Независимость потенциалов ионизации брома от плотности катодного тока объясняется тем, что наряду с ионизацией брома при этих потенциалах происходит также и саморастворение титана. После пологого участка следует скачок потенциала так как достигается предельная скорость диффузии брома к электроду. После диффузионного скачка потенциала начинается процесс катодного восстановления метилового спирта с выделением водорода. В чистом метиловом спирте первый пологий участок, соответствующий ионизации брома, отсутствует и при катодной поляризации. Потенциал титана сразу смещается в область катодного восстановления метилового спирта. [15]
Страницы: 1 2