Cтраница 1
Взаиморастворимость полимеров, к-рая в основном определяется соотношением их полярностей, очень важна для А. Локальное растворение неполярного полимера в полярном можно объяснить неоднородностью микроструктуры полярного полимера, возникающей в результате того, что полимер, состоящий из цепей с полярными и неполярными участками достаточной протяженности, всегда претерпевает микрорасслаивание, подобное происходящему в смесях сильно различающихся по полярности полимеров. Этим и объясняется то, что неполярные эластомеры обычно проявляют заметную А. В случае неполярных полимеров локальная диффузия может обусловливаться наличием в одном или обоих полимерах надмолекулярных структур, исключающих диффузию в определенных участках межфазной поверхности. [1]
Тип растворителя влияет на пределы взаиморастворимости полимеров в растворе. [2]
Как видно из приведенных данных, заметное увеличение взаиморастворимости полимеров начинается лишь при переходе полимеров в область весьма низких молекулярных весов, характерных для олигомеров. При высокой степени полимеризации взаиморастворимость практически не зависит от молекулярного веса. Из этих данных видно также, что изменение полярности полимеров отражается на величине взаиморастворимости, однако, последняя остается на уровне долей процента. [3]
Сейчас отсутствуют данные по влиянию температуры или напряжения сдвига на пределы взаиморастворимости полимеров. [4]
Теория совместимости полимеров в целом, как нам представляется, должна включать две составные части: термодинамическую теорию взаиморастворимости полимеров и коллоидную химию дисперсных ( двухфазных) структур. [5]
Совершенно очевидно также, что диффузия одного полимера в другой представляет собой явление растворения. Взаиморастворимость полимеров, к-рая в основном определяется соотношением их полярностей, очень важна для А. Локальное растворение неполярного полимера в полярном можно объяснить неоднородностью микроструктуры полярного полимера, возникающей в результате того, что полимер, состоящий из цепей с полярными и неполярными участками достаточной протяженности, всегда претерпевает микрорасслаивание, подобное происходящему в смесях сильно различающихся по полярности полимеров. Этим и объясняется то, что неполярные эластомеры обычно проявляют заметную А. В случае неполярных полимеров локальная диффузия может обусловливаться наличием в одном или обоих полимерах надмолекулярных структур, исключающих диффузию в определенных участках межфазной поверхности. [6]
Если последний может набухать в растворителе клея, то происходит также диффузия молекул склеиваемого полимера в клей. Эти процессы происходят не на границе раздела, а в объеме и рассматриваются как явление взаиморастворимости полимеров, связанное с исчезновением границы между склеиваемыми телами, с образованием постепенного перехода от одного полимера к другому. Прочность такого клеевого соединения обусловлена молекулярными силами, которые действуют между переплетенными макромолекулами. [7]
Изменение природы растворителя по отношению к одному из полимеров, меняет предел расслаивания наиболее сильно в смеси, где указанный полимер находится в меньшем количестве. Поэтому, если необходимо расширить пределы взаиморастворимости полимеров, то следует уменьшить молекулярный вес и улучшить качество растворителя по отношению к полимеру, процент которого в смеси мал. [8]
Это исключительно ярко проявляется для смесей, включающих неустойчивые к деструкции полимеры, например, полимеры винилхлорида. Среди факторов, оказывающих влияние на термоустойчивость поливи-нилхлорида ( ПВХ) в смеси, в первую очередь рассматривается химическая природа второго полимера - наличие в нем тех или иных функциональных групп, влияющих на термическую стабильность ПВХ и склонность к образованию в процессе совместной деструкции продуктов, способных оказать влияние на скорость де-гидрохлорирования ПВХ. Однако если исходить из того, что скорость превращения звеньев ВХ при взаимодействии с функциональными группами других полимеров или низкомолекулярными продуктами их деструкции будет как минимум определяться взаимной доступностью, то в кинетике деструкции смесей найдут отражение факторы, на нее влияющие - фазовая структура смеси и все, что ее определяет ( взаиморастворимость полимеров, присутствие и термодинамическое качество растворителя, способ и темпе-ратурно-временные условия совмещения полимеров), надмолекулярное строение полимерных фаз, морфология образцов. Изменение термоустойчивости смесевых материалов при этом обусловлено не только и не столько химическим взаимодействием полимеров, сколько формирующимся физическим состоянием материала и в значительной степени определяется предысторией его получения. Смесевые композиции представляют собой, как правило, гетерогенные структуры с достаточно сложной фазовой структурой и развитой поверхностью раздела. Именно в межфазных областях, неравновесных как по составу, так и по конформационно-му состоянию цепей, происходит значительное изменение реакционной способности макромолекул. [9]
Процесс диффузии приводит к исчезновению границы между фазами и к образованию спайки, представляющей постеленный переход от одного полимера к другому. Таким образом, адгезия полимеров, согласно диффузионной теории, представляет собою, по существу, объемное явление. Совершенно очевидно также, что диффузия молекул одного полимера в другой есть не что иное, как явление растворения. Значение для адгезии взаиморастворимости полимеров, которая в основном определяется соотношением их полярностей ( плотностей энергии когозии), вполне согласуется с правилом Дебройна. Диффузионная теория позволяет легко объяснить наблюдаемую на практике зависимость работы адгезии от скорости расслаивания, исходя из тех же релаксационных представлений, на которых основано объяснение изменения прочности образца полимера при увеличении скорости его разрыва. Силы, обусловливающие адгезию при образовании адгезионного соединения в результате диффузии, являются обычными молекулярными взаимодействиями. [10]
Процесс диффузии приводит к исчезновению границы между фазами и к образованию спайки, представляющей постепенный переход от одного полимера к другому. Таким образом, адгезия полимеров, согласно диффузионной теории, представляет собою, по существу, объемное явление. Совершенно очевидно также, что диффузия молекул одного полимера в другой есть не что иное, как явление растворения. Значение для адгезии взаиморастворимости полимеров, которая в основном определяется соотношением их полярностей ( плотностей энергии когезии), вполне согласуется с правилом Дебройна. Диффузионная теория позволяет легко объяснить наблюдаемую на практике зависимость работы адгезии от скорости расслаивания, исходя из тех же релаксационных представлений, на которых основано объяснение изменения прочности образца полимера при увеличении скорости его разрыва. Силы, обусловливающие адгезию при образовании адгезионного соединения в результате диффузии, являются обычными молекулярными взаимодействиями. [11]
На границе раздела переход сегментов из слоя в слой сопровождается ростом энтропии, который компенсирует уменьшение межмолекулярного взаимодействия в возникшем переходном слое. Существенно то обстоятельство, что взаимодиффузия не имела бы место, если бы взаиморастворимость полимеров не возрастала резко в области молекулярных весов, совпадающей с молекулярным весом сегмента. Именно в этой области увеличение энтропии при перемещении сегментов из слоя в слой достаточно велико ( велико число перемещающихся кинетических единиц), чтобы компенсировать уменьшение межмолекулярного взаимодействия при образовании контактов разнородных макромолекул. [12]
Сейчас отсутствуют данные по влиянию температуры или напряжения сдвига на пределы взаиморастворимости полимеров. В связи с этим отметим, что совместимость полимеров в растворе с ростом температуры или напряжения сдвига ( закономерности действия которых во многом схожи) возрастает заметно лишь до определенного предела. Если, например, концентрация раствора далека от предела расслаивания, то указанные параметры мало влияют на взаиморастворимость полимеров. Аналогичное действие оказывает и ультразвуковое облучение растворов смесей полимеров. Можно думать, что указанные факторы в большинстве случаев мало влияют и на взаиморастворимость компонентов в системе полимер - полимер, так как соотношение компонентов в последних в большинстве случаев находится далеко от пределов взаиморастворимости. [13]