Cтраница 2
Вряд ли можно истолковать эти факты иначе, чем на основании представления о замещении части кремниевокислородных тетраэдров на алю-миниевокислородные в кубооктаэдрических структурных единицах алюмосиликатных скелетов цеолитов. [16]
ЦДЦ, а образцы с 20 % - ным содержанием фторида бора в ряд: FeIJ HUMgLI, СаЦДЦ, где - Ц - анионный скелет цеолита; НЦ и ДЦ - цеолиты, декатионированные соответственно с помощью растворов соляной кислоты и хлорида аммония. [17]
Фактически диаметры окон не строго совпадают со значениями диаметров по рентгеноструктурным данным; они зависят также от природы ионообменного катиона ( обычно Na или Са24) в алюмосиликатном скелете цеолита. [18]
Фактически диаметры окон не строго совпадают со значениями диаметров по рентгеноструктурным данным; они за-висят также от природы ионообменного катиона ( обычно Na или Са) в алюмосиликатном скелете цеолита. А в ионообменной Са-форме, через окна в большие полости из углеводородов могут проникать только углеводороды d - С4 нормального строения. Для молекул разветвленных, циклических и ароматических углеводородов, а также для молекул нормальных алканов большего молекулярного веса первичная пористая структура цеолита СаА недоступна, так как эти молекулы не могут проникать через окна в полости; поэтому адсорбционная способность цеолита по указанным углеводородам ничтожно мала. [19]
Фактически диаметры окон не строго совпадают со значениями диаметров по рентгеноструктурным данным; они зависят также от природы ионообменного катиона ( обычно Na или Са2) в алюмосиликатном скелете цеолита. [20]
Эти минералы отличаются не только содержанием катионов и анионов, но и числом молекул кристаллизационной воды. Скелет цеолитов представляет собой каркасную кристаллическую структуру с сотообразными полостями. Все полости кристалла сообщаются между собой окнами малых размеров. [21]
Скелет цеолитов представляет собой каркасную кристаллическую структуру с сото-образными полостями. Все полости кристалла сообщаются между собой окнами малых размеров. [22]
Цеолиты являются алюмосиликатами щелочных и щелочно-земельных металлов. Жесткий алюмосиликат-ный скелет цеолитов образует строго регулярную пористую структуру, заполненную водой. После удаления воды образуются пористые кристаллы. Пористая структура дегидратированных цеолитов ( первичная пористая, структура) образована полостями молекулярных размеров примерно шарообразной формы, соединяющимися между собой узкими отверстиями или окнами. В цеолитах тиПа А имеются большие полости диаметром 11 4 А с окнами между ними ( по данным рентгеноструктурного анализа), размером 4 2А и малые полости диаметром 6 6 А с окнами размером 2 5 А. Цеолиты типа X, помимо аналогичных малых полостей, имеют несколько большие ( 11 6 А) основные полости с окнами размером 8 - 9 А. [23]
Элементарная ячейка кристалла цеолита типа А содержит одну кубооктаэдрическую структурную единицу, состоящую из 24 ионов Al Si, 36 ионов О-2 и трех четырехчленных кислородных мостиков, которыми данная ячейка связана с соседней. Следовательно, алюмосили-катный скелет цеолита типа А состоит из 24 ( Al Si) и 48 ионов О-2. [24]
Основной ячейкой решетки молекулярных сит Линде - А и X является кубооктаэдр. Различие в структуре алюмосиликат-ных скелетов цеолитов типа А и X заключает: я в ином про-странс iblkhom расположекпи кубооктяэдрических структурных единиц и несколько в иных связях между ними. [25]
После удаления кристаллизационной воды при 350 С цеолиты приобретают пористую структуру. При этой температуре не нарушается алюмоси-ликатный скелет цеолита, а за счет удаления воды в кристаллах образуются полости ( поры), входы в которые ограничены окнами. Размеры окон для цеолита каждой марки строго определены и должны быть соизмеримы о диаметром молекул веществ, подлежащих очистке. Поэтому при очистке углеводородов цеолитами происходит фильтрация молекул, что позволило назвать цеолиты молекулярными ситами. Размер окон цеолитов типа NaA равен 0 42, типа СаА - 0 52, типа NaX - 0 9 нм. [26]
Наличие в полостях пли порах положительных ионов, обычно Na пли Са2, способных к ионному обмену. Эти ионы компенсируют избыточный отрицательный заряд анионной части алюмоснликатного скелета цеолита. [27]
Даже для неспецифической адсорбции алканов цеолитами X и Y константа Генри чувствительна как к отношению Si / Al, так и к природе и заряду катионов и к степени их обмена. Особенно сложно происходит адсорбция сильнополярных и малых по размерам молекул воды, которые, гидратируя катионы малых размеров, могут вызывать изменение их расположения в скелете цеолита. Начальные теплоты адсорбции воды цеолитом NaX приближаются к 100 кДж / моль. При использовании цеолитов для хроматоскопических исследований весьма важно получать экспериментальные данные для кристаллов не только определенной и однородной структуры, но и определенного состава по всему их объему. [28]
Молекулы воды и способные к обмену ионы находятся внутри полостей, а не в узлах кристаллической решетки, и могут проходить через отверстия. Такая структура обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Вследствие жесткого алюмосиликатного скелета цеолита его активация, связанная с удалением кристаллизационной воды, не влечет за собой разрушения кристаллической решетки. Теряя воду, цеолит способен вновь адсорбировать ее или вместо нее молекулы других веществ. Жесткий алюмосиликатный скелет обусловливает к тому же ненабухаемость цеолитов в различных жидкостных средах, что является преимуществом перед другими ионообменными веществами. [29]
Цеолиты получают путем гидротермального синтеза в виде кристаллов с размерами порядка микрона. В полностью гидратированном виде они представляют собой сплошные твердые тела. Благодаря жестким алюмосиликатным скелетам цеолитов, практически не изменяющимся в результате дегидратации, после удаления воды образуются пористые кристаллы. Размеры и форма полостей или пор синтетических цеолитов хорошо известны из рентгеноструктурных данных. Схематически пористую структуру дегидратированных цеолитов, так называемую первичную пористую структуру, можно представить в виде полостей молекулярных размеров с формой, близкой к шарообразной, которые соединяются друг с другом более узкими отверстиями или окнами. В цеолитах типа А имеются большие полости с диаметрами 11 4 А и окнами диаметром ( по рент-геноструктурным данным) 4 2 А и малые полости с соответствующими размерами 6 6 А и окнами - 2 5 А. Цеолиты типа X, помимо аналогичных малых полостей, имеют несколько большие полости с окнами диаметром ( по рентгеноструктурным данным) 8 - 9 А. [30]