Скелет - цепь
Cтраница 1
 |
Поперечное связывание в метилсилоксане. образуется силиконовый каучук ( водород выделяется в результате окисления. [1] |
Скелет цепи этой молекулы построен из прочных связей кремний - кислород, а одномерная структура придает полимеру гибкость и волокнистость. Силиконовый каучук в некоторых отношениях превосходит натуральный. [2]
Определение ширали зависит от направления поступательного движения вдоль скелета цепи. Спираль называют правой, если поступательное движение идет по часовой стрелке. [3]
До сих пор не учитывалось энергетическое упругое деформирование ( предположительно жесткого) скелета цепи. [4]
В одном специальном случае - когда цепь содержит диполь-ные моменты, направленные вдоль скелета цепи, как показано на рис. 6.8, - существует интересный способ определения т, использующий диэлектрические свойства. Обычно каждое звено имеет также компоненту дипольного момента, перпендикулярную скелету цепи, но эти компоненты, как правило, свободно вращаются и релаксируют за микроскопическое время 1010 с. Поэтому они не проявляются при измерениях адсорбционной способности диэлектрика на радиочастотах. Полный дипольный момент всей цепи есть Р е г, где г - расстояние между концами цепи, а величина е имеет размерность заряда. [5]
С - гис-положения, при которых углы внутреннего вращения вокруг 1 - й химической связи скелета цепи равны 180, 120 и 0 соответственно, а п - степень полимеризации. [6]
В полимерах класса С, в тех наиболее частых случаях, когда внутреннее вращение в боковом радикале происходит вокруг оси, нормальной к скелету цепи, дипольные моменты боковых радикалов цеок обладают как поперечными, так и продольными составляющими. [7]
В расчетных конформациях можно выделить короткие, лишь относительно линейные участки, простирающиеся на сравнительно небольшое ( 5 - 8) число связей в скелете цепи. [8]
Молекулы значительной части таких веществ получаются из большого числа одинаковых ( для данного вещества) более простых молекул, последовательно связываю - Рис 60 у одный скелет цепи щихся между собой с помощью хи - И30пренового каучука ( Л - ме-мических связей. [9]
Шацкого [61], в которых он указывает на то, что - переходы в полиэтилене, его сополимерах и других гомополимерах, содержащих группы - ( СН2) П - в скелете цепи ( п 4), происходят приблизительно при одной и той же температуре, вне зависимости от химического строения цепи. Шацкий объясняет это тем, что при этой температуре возбуждается заторможенное вращение участков скелета цепей, содержащих четыре последовательно расположенные группы - СН2 - в определенной кон-формации, вокруг соосных связей, примыкающих к этому участку. Конформация такого участка ( trtrt или tltlt), напоминающая по очертаниям коленчатый вал ( crankshaft - кренкшафт), изображена на рис. 5 в; пунктиром показано положение после поворота. [10]
Следует отметить, что не было случая, чтобы у приведенных выше полимеров, образующих спирали 3i, боковая группа сама разветвлялась раньше чем на третьем углеродном атоме, если считать от скелета цепи. Объемность, обусловленная таким разветвлением, из-за достаточно большого расстояния от цепи, по-видимому, не вызывает серьезных затруднений в упаковке. Известно несколько поли-а-олефиновых полимеров этого ряда, у которых боковые группы разветвляются у первого или у второго углеродного атома и не могут быть легко размещены. Этот период идентичности ненамного больше, чем у спиралей Зь но тем не менее спираль 4i более раскручена, так как включает дополнительное мономерное звено на каждый оборот, что обеспечивает пространство, необходимое для размещения более объемных боковых групп. Известны два полимера, у которых разветвления боковых групп происходят у второго углеродного атома: поли-4 - метилпен-тен-1 и поли - З - метилгексен-1. Соответствующий период идентичности равен приблизительно 13 9 А. [11]
Таким образом, диэлектрически активное движение в гибких карбоцепных полимерах в растворе с гибкими или диэлектрически жесткими боковыми радикалами представляет собой некоторый единый кооперативный тип движения, включающий в себя согласованные поворотно-изомеризационные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах и крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. [12]
 |
Плоская зигзагообразная цепь винилового полимера, mi - масса группы СН2. т2 - масса группы CHR. [13] |
Мы применим метод Кирквуда к зигзагообразной цепи, состоящей из различных повторяющихся масс. Наиболее важным на практике случаем является молекула винилового полимера типа - ( - СН2 - CHR -) х -, в которой R может быть любым заместителем. Хотя скелет цепи большинства виниловых полимеров не плоский, в первом приближении его можно рассматривать плоским. [14]
Цифрами занумерованы отдельные атомы углерода, образующие с атомом кислорода ( светлые кружки) замкнутое кольцо, представляющее собой элементарное звено макромолекулы. Рядом представлен скелет макро-молекулярных цепей крахмала и клетчатки. [15]
Страницы: 1 2