Cтраница 4
![]() |
Фазовая диаграмма тройной системы ацетат целлюлозы - ацетон - вода ( схема. Пояснения в тексте. [46] |
Одним из полимеров, наиболее часто применяемых для этой цели, судя по литературным данным, является ацетат целлюлозы со степенью замещения около 2 5, растворимый в ацетоне. Сущность получения пленки сводится к тому, что нанесенный на стеклянную пластину слой концентрированного раствора ацетата целлюлозы подвергается обработке в осадительной ванне, содержащей в качестве основного осадителя воду. При этом система попадает в область распада на две аморфные фазы, и образуется студень второго типа. Очень важным моментом оказывается соотношение скоростей диффузии воды в пленку и растворителя из пленки, поскольку это соотношение определяет интенсивность синеретических процессов и размеры образующихся пор. [47]
Для изучения процесса осмоса применяют прибор, изображенный на рис. 5.1. Наружный сосуд / заполняют водой, внутренний 2 - раствором какого-либо вещества. Дно внутреннего сосуда с трубкой делают из полупроницаемой мембраны, в качестве которой может служить целлофан, вискоза и разные пленки из высокомолекулярных веществ. Молекулы растворителя могут переходить через мембрану в обоих направлениях, однако преимущественно наблюдается переход из наружного сосуда во внутренний, поэтому уровень жидкости в трубке постепенно повышается. Это приводит к увеличению гидростатического давления на раствор во внутреннем сосуде, что увеличивает скорость перехода воды из внутреннего сосуда в наружный. Наконец, при некоторой высоте ( / г) столба раствора в трубке скорости диффузии воды из наружного сосуда во внутренний и обратно сравняются и подъем жидкости в трубке прекратится. [48]
Вследствие быстрого распада на фазы растворов с повышенной концентрацией полимера в образовавшемся студне развиваются высокие внутренние напряжения. Эти напряжения оказываются замороженными в застеклован-ном полимере. Если на этот материал действуют внешние условия, приводящие к расстекловыванию полимера, к резкому уменьшению концентрации межмолекулярных связей, в полимере реализуются усадочные деформации, которые в ряде случаев приводят к исчезновению пористости или значительному уменьшению размеров пор. Асимметричными называют мембраны, у которых поверхностный тонкий слой имеет высокую плотность, а остальная масса представляет собой пористую структуру. Толщина плотного ( активного) слоя составляет весьма малую долю от всей толщины мембраны. Абсолютные величины толщины активного слоя, полученные разными исследователями, различны. Близкая величина получена оптическими методами. Мертен [62] на основе данных о скоростях диффузии воды и хлорида натрия в плотных ацетатных мембранах называет величину 0 25 мкм. Такие различия в оценке толщины активного слоя являются следствием того, что разные методы исследования являются чувствительными к различным проявлениям плотности полимерного материала. [49]