Cтраница 2
При поглощении монохроматического излучения происходит электронное и колебательное возбуждение молекулы р-нафтиламина, и в дальнейшем она мономолекулярно распадается или дезактивируется в спонтанном излучательном переходе. Уменьшение длины волны поглощаемого излучения увеличивает скорость распада и понижает скорость спонтанного излучения. [16]
Рассмотрим теперь излучение и поглощение фотонов в газовой среде. Определим коэффициент излучения, излучательную способность j v ( v, П, /), так, чтобы величина jvdvdu представляла собой скорость спонтанного излучения энеогии. [17]
Кроме поглощения и вынужденного испускания в теории излучения рассматривается третий процесс-спонтанное излучение. В этом случае возбужденная частица теряет энергию, достигая более низкого уровня, в отсутствие излучения. Спонтанное излучение - случайный процесс, и скорость дезактивации возбужденных частиц за счет спонтанного излучения ( при статистически большом числе возбужденных частиц) является величиной первого порядка. Таким образом, константа скорости первого порядка может быть использована для описания интенсивности спонтанного излучения: эта константа является коэффициентом Эйнштейна Л ( Ami), который для спонтанного процесса играет ту же роль, что и константа второго тюрядка В для индуцированных процессов. Скорость спонтанного излучения равна Aminm, и интенсивность спонтанного излучения может быть использована для расчета пт, если Ami известен. Большинство явлений, связанных с испусканием, которые изучаются в фотохимии, - флуоресценция, фосфоресценция и хемилюминесценция - обычно являются спонтанными, и в дальнейшем мы будем опускать это прилагательное. Если же испускание вынужденное, этот факт будет отмечаться особо. [18]