Скорость - инверсия
Cтраница 3
При увеличении скорости пропускаемого воздуха растет и скорость инверсии. [31]
Это означает, что при комнатной температуре скорость инверсии должна быть очень низкой и в этих условиях можно разделить энантиомеры и изучить их рацемизацию классическими методами при повышенных температурах. Для решения вопроса обычно используют 4-координационные тетраэдрические комплексы фосфора, которые затем в подходящих для сохранения конфигурации условиях превращаются в 3-координационные. В качестве примера можно привести тетраэдрическую окись фосфина RjR2R3P О, которая под действием Si2Cle стереоспецифически восстанавливается до фосфина. В других случаях фосфин может быть координирован с металлом, комплекс при этом расщепляется и лиганд затем вытесняется другим лигандом. [32]
Наличие элек-трон-делокализующих заместителей у аминогруппы этиленимина увеличивает скорость инверсии [11], и, вероятно, то же самое относится к их аналогам - карбанионам. Этот эффект будет подробнее рассмотрен в гл. [33]
В результате скорость циклизации становится сравнимой со скоростью инверсии циклогептатриенового кольца. В случае циклооктатриенов ( а также циклонона - и циклодекатриенов) геометрическое строение менее благоприятствует реакции. Циклогептатриен нельзя выделить в чистом виде, поскольку он находится в равновесии с норкарадиеном. [34]
Если к азоту присоединить ненасыщенные группы, то скорость инверсии возрастает, по-видимому, вследствие того, что плоское переходное состояние стабилизируется относительно неплоского основного состояния делокализацией пары электронов азота за счет сопряжения с ненасыщенной системой. Далее, растворители, способные образовывать водородную связь, такие, как вода или спирты, значительно уменьшают частоту инверсии амина, что указывает на то, что водородная связь стремится закрепить конфигурацию неподеленной электронной пары азота. [35]
В табл. 50 приведены конфигурации катализаторов и константы скорости инверсии ментона ( К-1 № ман-1) при 20 С. [36]
Инверсия сахарозы легко проходит при действии разбавленных минеральных кислот и скорость инверсии может служить мерилом силы кислот. [37]
Скорость изотопного обмена при 8м2 - реакции должна быть равна скорости инверсии. [38]
Инверсия сахарозы легко проходит при действии разбавленных минеральных кислот и скорость инверсии может служить мерилом силы кислот. [39]
В другой работе [59] были определены приблизительные температуры расщепления и скорости инверсии для соединений XLII-XLVI в растворе дейтерохлороформа и для XLVII в растворе хлористого метилена. [40]
Примерно в том же направлении ( изучение влияния добавок кислот на скорость инверсии сахара) провели исследование в 1862 г. Левенталь и Ленссен, хотя результаты его не получили математического выражения. [41]
Примерно в том же направлении ( изучение влияния добавок кислот на скорость инверсии сахара) провели исследование в 1862 г. Левенталъ и Ленссен, хотя результаты его не получили математического выражения. [42]
 |
Спектры ( рабочая частота 60 МГц [ Co ( NH3 4 ( Meen ] 3 в 0 1 М DSS04 ( а и D2O ( б. [43] |
Группировка - СН2 - СН2 - относится к ABCD-типу безотносительно к скорости инверсии кольца. В спектре дейтерированного соединения наблюдается лишь относительно широкая центральная полоса, сопровождающаяся двумя боковыми пиками. [44]
Сондерс и Ямада [2], изящно применив метод ЯМР, измерили скорость инверсии дибензилметиламина, а также скорость переноса протона от сопряженной кислоты к свободному амину при 25 в растворе водной соляной кислоты различной концентрации. Полученные данные четко показывают, что процесс отщепления протона от соли с образованием амина и обратная протонизация протекают без инверсии. [45]
Страницы: 1 2 3 4