Скорость - реакция канниццаро
Cтраница 1
Скорость реакции Канниццаро - Тищенко и соотношение количеств продуктов, получаемых по упомянутой реакции и реакции альдольного уплотнения, зависят от условий ведения процесса. Например, найдено [12, 13], что при больших концентрациях щелочи идет, главным образом, реакция Канниццаро. [1]
Обнаружив, что скорость реакции Канниццаро 18 в смесях вода-органическое соединение зависит главным образом от величины энергии активации, Томмилла попытался применить к этой реакции выражение, предложенное С. [2]
Следует отметить, что скорость реакции Канниццаро в присутствии ионов щелочноземельных элементов также увеличивается больше, чем это ожидается при учете их концентрации. [3]
При синтезе многоатомных спиртов конденсацией алифатического альдегида с формальдегидом скорость реакции Канниццаро и соотношение этой реакции с процессом альдоль-ного уплотнения альдегидов зависит от условий протекания реакции. Так, при синтезе пентаэритрита конденсацией аце-тальдегида с формальдегидом в присутствии NaOH скорость альдольной конденсации, дающей пентаэритрозу, велика по сравнению со скоростью взаимодействия пентаэритрозы с формальдегидом по реакции Канниццаро. [4]
У енолизующихся альдегидов скорость альдольной реакции гораздо больше, чем скорость реакции Канниццаро, поэтому практически протекает только первая из этих реакций. [5]
Дальнейшие исследования внесли только одно исправление в этот механизм: скорость реакции Канниццаро чаще всего пропорциональна квадрату концентрации альдегида и первой степени концентрации гидро-нсильиых ионов. [6]
У енолизующихся альдегидов скорость альдольной реакции гораздо больше, чем скорость реакции Канниццаро, поэтому практически протекает только первая из этих реакций. [7]
Александер [132], а затем Пауел, Суэйн и Морган [136] показали, что скорость гидролиза бензилбензоата значительно превышает скорость реакции Канниццаро. [8]
 |
Влияние обработки водородом на активность катализатора. [9] |
Скорость образования гидро-ксильных ионов ( уравнения А и Б) должна увеличиваться с уменьшением концентрации электронов на поверхности полупроводникового окисного катализатора. Поэтому все факторы, влияющие на уменьшение концентрации электронов, должны увеличивать скорость парофазной реакции Канниццаро, а следовательно, и скорость контактного превращения фурфурола вфуран. [10]
Диспропорционирование ароматических и неенолизующихся алифатических альдегидов под действием основных катализаторов ( гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов) с образованием карбоновых кислот и спиртов называют реакцией Канниццаро. У енолизующихся альдегидов идет только аль-дольная реакция, так как ее скорость больше, чем скорость реакции Канниццаро. [11]
Александер [132], а затем Пауел, Суэйн и Морган [136] показали, что скорость гидролиза бензилбензоата значительно превышает скорость реакции Канниццаро. Зная константу скорости гидролиза бензилбензоата и константу скорости реакции Канниццаро, Пауел, Суэйн и Морган [136] рассчитали концентрации, в которых должен был бы быть бензилбен-зоат в растворе в определенные промежутки времени. [12]
Из этих данных Караш и Снайдер делают вывод, что реакция Канниццаро в гомогенной и гетерогенной средах может иметь различный механизм. Это предположение объяснило различие данных, полученных Александером [132] и Гейбом [133], с одной стороны, и Карашем и Фоем [129] - с другой, о влиянии инициаторов и ингибиторов радикальных реакций на реакцию Канниццаро. В противоположность данным Караша и Фоя, Алек-сандер и Гейб показали, что соединения, влияющие на скорость свободнорадикальпых реакций, не изменяют скорость реакции Канниццаро. Правда, имеются данные Кудрявцева и Шилова [134], показывающие, что хотя бензальдегид, полностью очищенный от следов перекиси, вступает в реакцию Канниццаро с той же скоростью, что и обычный бензальдегид, прибавление перекисей ускоряет реакцию. Эти данные пока что не нашли объяснения. [13]
Очевидно, что скорость реакции не зависит от - концентрации гидроксильных ионов. Так как сильные основания являются менее эффективными, чем более слабые, ясно, что скорость реакции определяется характером металла, и в процессе принимают участие молекулы недиссоциированного основания. Этот вывод подтверждается тем, что при разбавлении слабых оснований водой их активность падает; добавка же сернокислых солей с тем же катионом увеличивает скорость реакции Канниццаро. [14]
Страницы: 1