Cтраница 3
Итак, мы концентрировали свое внимание па взаимодействиях, которые представляют наибольший интерес с точки зрения квантовой теории. Заметим, что выражение ( 67) учитывает только один из эффектов, влияющих на взаимодействие двух молекул в растворителе. Свободная энергия отдельной молекулы А в растворителе включает энергию А-раств ее взаимодействия с молекулами растворителя, энергию F А ( смет. Величина у незначительно изменяется в зависимости от кривизны поверхности вплоть до уменьшения поверхности почти до микроскопических размеров. Работа изменения объема PV обычно мала. Когда А и В образуют ассоциат в растворе, изменение свободной энергии A. FAB - А - в включает АВДК ( - АВ) ( и вообще электростатические силы), а также A. В особенности это относится к воде и в меньшей степени к другим жидкостям, в которых наблюдается сближение растворенных молекул. F характеризует влияние растворителя па сдвиг химического равновесия, на изменение скоростей ассоциации органических молекул и на конформацию полимеров. [31]