Cтраница 1
Скорость атаки исследованными нуклеофилами подчиняется закономерностям реакций второго порядка. [1]
Скорость атаки олефинов протонами или другими положительными частицами зависит от основности непредельных углеводородов. Эта величина возрастает при введении электронодонор-ных заместителей. [2]
Следовательно, скорость атаки ионом НзЗО обратно пропорциональна первой степени концентрации воды, S03 - обратно пропорциональна квадрату, HSOJ - обратно пропорциональна кубу, a S20a - обратно пропорциональна четвертой степени концентрации воды. Экспериментальные данные однозначны: скорость прямо пропорциональна первой степени концентрации ароматического соединения и обратно пропорциональна квадрату концентрации воды. Как видно из уравнений, влияние добавления ионизующего гидросульфата можно использовать для выяснения различия между первыми двумя возможностями и двумя последними; все результаты согласуются с выводом о том, что активной частицей является мономер трехокиси серы. [3]
В водных растворах скорость атаки ос-бромпропионат-иона тиосульфат-ионами примерно так же зависит от ионного окружения, как и для реакции тиосульфат-бромацетат. [4]
![]() |
Влияние ионной силы на скорость ионных реакций. [5] |
В водных растворах скорость атаки а-бромпропионат-иона тиосульфат-ионами примерно так же зависит от ионного окружения, как и для реакции тиосульфат-бромацетат. [6]
В замещениях этого типа скорость атаки различными реагентами одной и той же ароматической молекулы соответствует степени их нуклеофилыюсти. К такому заключению пришли Баннет и Цалер [263] после сопоставления данных, собранных из многих источников. [7]
Это означает, что скорость атаки электрофила по положению 4, например, 4-иодоанизола составляет 0 18 от скорости атаки на отдельное положение бензола. [8]
Согласно гипотезе Хироми константа скорости ферментативной атаки на гликозидную связь субстрата является неизменной величиной для данного фермента и не зависит от степени полимеризации субстрата и степени заполнения сайтов активного центра. Напротив, по гипотезе Тома константа скорости зависит от степени полимеризации субстрата, и с увеличением степени заполнения сайтов звеньями субстрата ферментативная реакция ускоряется ( за счет уменьшения свободной энергии активации) в соответствии с определенным фактором ускорения. [9]
Если kp известна, то константу скорости атаки полимерным радикалом на перекись легко получить из константы переноса цепи. [10]
Вероятно, не проводились прямые количественные измерения скорости атаки различных поверхностей молекулами или атомами хлора, несмотря на важность этих реакций при термическом и фотохимическом хлорировании при низких давлениях. Некоторые косвенные доказательства скорости атаки поверхности стекла пирекс атомом хлора были получены Ашмором и Спенсером [37] при изучении разложения хлористого нитрозила и его образования из хлора и окиси азота. [11]
Скорость реакции винилир ования в щелочной среде определяется скоростью атаки тройной связи ацетилена алкоксидным ионом. Последующий быстрый отрыв протона от соединения, содержащего подвижный водород, приводит к образованию винилового соединения и регенерации аниона. Такой взгляд на механизм реакции винилирования является в настоящее время наиболее распространенным. Он хорошо согласуется с имеющимися экспериментальными данными о различии в легкости протекания реакции ацетилена с соединениями разных классов ( спирты, фенолы, меркаптаны и др.), с одной стороны, и с особенностями взаимодействия представителей одного и того же класса с различными производными ацетилена ( метилацетилен, фенилацетилен) - с другой. [12]
Ниже рассмотрены такие эффекты заместителя Y, которые определяют скорость атаки в орто -, пара - и лета-положения по отношению к этому заместителю. Строго говоря, следует сравнить влияние заместителя Y на различные переходные состояния, соответствующие различным направлениям атаки, что обычно невозможно. [13]
Таким образом, по крайней мере для трех реакций метано-лиза скорость атаки по атому кремния превышает скорость атаки по карбонильному атому углерода. Последняя реакция должна была бы привести к силанолу R3Si OH с сохранением конфигурации. [14]
Относительная скорость атаки в данное положение приведена в сравнении со скоростью атаки в незамещенном бензоле. [15]