Cтраница 1
Скорость ацетилирования возрастает в ряду: карбоновая кислота, ангидрид карбоновой кислоты, хлорангидрид карбоновой кислоты. [1]
Нами определены скорости ацетилирования ферроцена комплексом 2СН3СООН BF3 в ледяной уксусной кислоте в условиях псевдопервого порядка. [2]
Определите константу скорости ацетилирования приведенных ниже аминов в условиях, указанных в предыдущем упражнении. [3]
Определите константу скорости ацетилирования 4-трифторметил - З - фтор-анилина, 3 -нитро - 5-хлоранилина, З - метокси-5 - цианоанилина в условиях, указанных в предыдущем упражнении. Какой из них ацетилируется с большей скоростью. [4]
При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 град в интервале от 30 до 50 С. Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [5]
Для получения равномерно этерифицированного продукта и повышения скорости ацетилирования наиболее целесообразно осуществлять предварительное набухание целлюлозы. Ненабухшая целлюлоза ацетилируется очень медленно, а в некоторых случаях вообще не может быть получен триацетат целлюлозы. Поэтому влажность целлюлозы оказывает большое влияние на скорость процесса ацетилирования. [7]
Для получения равномерно этерифицированного продукта и повышения скорости ацетилирования наиболее целесообразно осуществлять предварительное набухание целлюлозы. [8]
Возрастание молекулярного веса ПОМ приводит к увеличению константы скорости ацетилирования. [9]
Во вторую группу включены методы определения реакционной способности по скорости ацетилирования целлюлозы. Если реакция ацетилирования с самого начала протекает в гомогенной среде, то скорость этерификации целлюлозы во всех образцах одинакова, различается только скорость реакции первичных и вторичных гидроксильных групп. Однако в реальных условиях процесс ацетилирования всегда начинается в гетерогенной среде, поэтому при определении реакционной способности целлюлозы авторы методов этой группы обращают внимание прежде всего на различие в структуре целлюлозного материала, которое в известной мере определяет доступности макромолекул целлюлозы для реагентов ацетилирования. [10]
Роговин, Трейвас и Яшунская 108 отмечают значительное снижение скорости ацетилирования полиуроновых кислот по сравнению с полисахаридами при применении для ацетилирования смеси уксусного ангидрида, уксусной кислоты и серной кислоты. [11]
![]() |
А-5. Реакция глюкозы с уксусным ангидридом. [12] |
При температуре ниже О С и в присутствии основного катализатора скорость ацетилирования во много раз превышает скорость, с которой устанавливается равновесие между ацетатными аномерами. Поскольку экваториальная гидроксильная группа обладает более высокой реакционной способностью, чем аксиальная, ацетилирование, катализируемое основаниями, дает преимущественно р-аномер. [13]
С повышением температуры ацетилирования, как указывалось выше, значительно увеличивается скорость ацетилирования, а также скорость деструкции целлюлозы и образовавшегося ацетата целлюлозы. Поэтому, чем выше температура ацетилирования, тем более неоднороден по молекулярному весу получаемый ацетат целлюлозы. [14]
Характер реагента, применяемого для активации целлюлозы, оказывает существенное влияние на скорость последующего ацетилирования целлюлозы. Так, например, по данным Штаудингера и Эйхера 209, большое значение имеет молекулярный вес кислоты, применяемой для предварительной активации целлюлозы. [15]