Скорость - гетерогенный обрыв - цепь
Cтраница 1
Скорость гетерогенного обрыва цепей, как и всякой другой гетерогенной реакции, сильно зависит от отношения S / V для реактора; наблюдается нечто подобное отрицательному гетерогенному катализу. При существенной роли такого обрыва цепей реакцию значительно замедляет уменьшение диаметра реактора, а еще более его заполнение осколками стекла, кварца и другими материалами. [1]
Константа скорости гетерогенного обрыва цепей не зависит от давления, если определяющей стадией является рекомбинация ( кинетическая область), и пропорциональна коэффициенту диффузии, если определяющей стадией является. [2]
По мере повышения давления при постоянной температуре скорость гетерогенного обрыва цепей остается постоянной или уменьшается, а скорость разветвления цепей растет пропорционально давлению. Поэтому при некотором критическом значении давления, при котором скорости обрыва и разветвления цепей равны между собой, наступает переход к нестационарному режиму. Этот переход носит исключительно резкий характер; достаточно изменить давление на небольшую долю миллиметра ртутного столба, чтобы практически незаметная реакция начала идти с очень большой скоростью. [3]
Смесь не воспламеняется до давления, при котором коэффициент диффузии D активной частицы велик и скорость гетерогенного обрыва цепи больше скорости разветвления. Воспламенение происходит при таких условиях, когда скорость разветвления становится больше скорости гетерогенного обрыва цепи. [4]
В последнее время было найдено [3], что в нестационарном режиме раз-ветвленно-ценных процессов происходит значительное изменение константы скорости гетерогенного обрыва цепей, обусловленное изменением состояния поверхности, контактирующей с реагирующим газом. Эта изменения существенным образом влияют на закономерности горение:: скорость и ускорение цепного процесса даже в отсутствие саморазогрева и гомогенного нелинейного разветвления цепей до порядка величины отлич потея от тех, которые следовало ожидать на оспове общепринятых ранее представлений о постоянстве эффективности гетерогенного обрыва цепей в ходе цепной реакции. При горении вблизи первого предела воспламенения максимальная степень превращения и другие характеристики процесса также сильно зависят от нестационарности состояния поверхности. Аномальный характер имеют также развитие процесса во времени и зависимость скорости, ускорения цепного процесса и степени превращения от начальных условий. [5]
При очень низких давлениях, меньших чем р, происходит диффузия активных центров к стенке, на которой они сравнительно легко реком-бинируют. Скорость гетерогенного обрыва цепей в этих условиях заметно больше скорости гомогенного разветвления цепей. Полная скорость реакции определяется в основном весьма малой по величине скоростью зарождения цепей. [6]
Смесь не воспламеняется до давления, при котором коэффициент диффузии D активной частицы велик и скорость гетерогенного обрыва цепи больше скорости разветвления. Воспламенение происходит при таких условиях, когда скорость разветвления становится больше скорости гетерогенного обрыва цепи. [7]
Смесь не воспламеняется до давления, при котором коэффициент диффузии D активной частицы велик и скорость гетерогенного обрыва цепи больше скорости разветвления. Воспламенение происходит при таких условиях, когда скорость разветвления становится больше скорости гетерогенного обрыва цепи. [8]
Необходимо отметить, что гетерогенные процессы, обусловливающие аномальные явления, как по своему характеру, так и по влиянию на гомогенный процесс корешгым образом отличаются от хорошо известного явления распада молекул на поверхности. В цепных реакциях распад исходных молекул на поверхности представляет собой лишь гетерогенное зарождение цепей и поэтому не может привести ни к увеличению максимальной скорости цепного процесса в нестационарном режиме, ни к увеличению конечного выгорания. Обнаруженные же аномальные явления вызваны такими гетерогенными процессами, которые протекают при участии АЦ и приводят к уменьшению скорости гетерогенного обрыва цепей или к их гетерогенному продолжению. [10]
Из равенств (V.45) и ( V46) видно, что с повышением температуры нижний предел давления уменьшается, а верхний резко возрастает. Кроме того, уравнения ( V45) и (V.46) показывают, что нижний предел уменьшается с увеличением диаметра сосуда, а верхний предел уменьшается с увеличением концентрации третьих частиц в этой смеси. Нижний предел давления обусловлен реакцией обрыва цепей на стенках сосуда, а верхний предел - реакцией обрыва их в объеме. Чем больше диаметр сосуда, тем меньше удельная его поверхность, тем меньше атомов водорода ударяется о единицу поверхности за единицу времени, тем, следовательно, меньше скорость гетерогенного обрыва цепей по реакции ( V37), а значит тем ниже должно быть общее давление, чтобы скорость гетерогенного обрыва цепей превысила скорость их развития. Следовательно, чем больше диаметр сосуда, тем при меньшем общем давлении наступает воспламенение водорода при данной температуре. [11]
Из равенств (V.45) и ( V46) видно, что с повышением температуры нижний предел давления уменьшается, а верхний резко возрастает. Кроме того, уравнения ( V45) и (V.46) показывают, что нижний предел уменьшается с увеличением диаметра сосуда, а верхний предел уменьшается с увеличением концентрации третьих частиц в этой смеси. Нижний предел давления обусловлен реакцией обрыва цепей на стенках сосуда, а верхний предел - реакцией обрыва их в объеме. Чем больше диаметр сосуда, тем меньше удельная его поверхность, тем меньше атомов водорода ударяется о единицу поверхности за единицу времени, тем, следовательно, меньше скорость гетерогенного обрыва цепей по реакции ( V37), а значит тем ниже должно быть общее давление, чтобы скорость гетерогенного обрыва цепей превысила скорость их развития. Следовательно, чем больше диаметр сосуда, тем при меньшем общем давлении наступает воспламенение водорода при данной температуре. [12]
Страницы: 1