Cтраница 2
Так, по данным С. П. Гвоздева и Н. Н. Нагорнова [57], олово в количествах до 0 13 % увеличивает скорость окисления меди при 950, а повышение содержания его до 1 09 % не вызывает дальнейшего изменения скорости окисления меди. Присутствие сурьмы в количествах до 2 43 % увеличивает скорость окисления меди при 850 - 950Р, а при дальнейшем повышении содержания сурьмы в меди скорость окисления ее остается постоянной. [16]
Добавки к меди 7 75 % Fe, 8 % Со, 1 - 30 % Ni, 2 4 % Sb и других перечисленных на рис. 108 элементов фактически не ока-зывали никакого влияния на скорость окисления меди [466]; концентрация этих элементов в окалине была почти такой же, как и в сплаве [466, 801], и только сурьма слегка накапливалась в окалине. По-видимому, такое же влияние оказывали добавки мышьяка в количестве 0 - 1 % [524, 795], но присадка этого элемента в количестве 9 5 % была явно вредной. [17]
Так, по данным С. П. Гвоздева и Н. Н. Нагорнова [57], олово в количествах до 0 13 % увеличивает скорость окисления меди при 950, а повышение содержания его до 1 09 % не вызывает дальнейшего изменения скорости окисления меди. Присутствие сурьмы в количествах до 2 43 % увеличивает скорость окисления меди при 850 - 950Р, а при дальнейшем повышении содержания сурьмы в меди скорость окисления ее остается постоянной. [18]
![]() |
Путь кислорода из воздуха к поверхности медной гранулы. [19] |
Скорость окисления меди пропорциональна площади поверхности меди. [20]
При температурах свыше 400 - 500 С закон окисления меняется с логарифмического на параболический. Скорость окисления меди несколько выше, чем у железа, и значительно превышает скорость окисления никеля или термостойких Сг - Ni-сплавов. [21]
Объяснить полученные нами данные по окислению меди под расплавом покрытия можно, если принять, что на скорость окисления под покрытием оказывают влияние ионы Си2, появляющиеся в стекле при варке и окрашивающие его в зеленый цвет, и не влияет закись меди ( в форме агрегатов и коллоидных размеров), образующаяся в стекле при обжиге его на меди. Причина увеличения скорости окисления меди под покрытием при обжиге может заключаться в способности ионов Си2 восстанавливаться до ионов Си и до атомов меди. [22]
В течение нескольких прошедших лет для изучения кинетики образования окисной пленки было разработано четыре метода, причем все они по своему характеру являются полунепрерывными. Ластмен и Мель [14] для измерения скорости окисления меди применили поляриметрический метод. Спектрофотометри-ческий метод был использован Вебером, Стерди, Вайзом и Тип-тоном для изучения окисления тантала [15], а. [23]
В таких условиях чрезвычайно быстро окисляются железо и вольфрам. При повышенных температурах наблюдается также заметное возрастание скорости окисления меди. В тех же условиях хром и никель показывают значительную устойчивость против окисления даже при высоких температурах. [24]
В присутствии мышьяка, церия, хрома и марганца скорость окисления меди значительно возрастает. На рис. 23 показано влияние различных добавок на скорость окисления меди при температуре 800 С. [25]
Так, по данным С. П. Гвоздева и Н. Н. Нагорнова [57], олово в количествах до 0 13 % увеличивает скорость окисления меди при 950, а повышение содержания его до 1 09 % не вызывает дальнейшего изменения скорости окисления меди. Присутствие сурьмы в количествах до 2 43 % увеличивает скорость окисления меди при 850 - 950Р, а при дальнейшем повышении содержания сурьмы в меди скорость окисления ее остается постоянной. [26]
С: с повышением температуры показатель степени параболы уменьшается от 2 85 при 300 С до единицы при 500 С. Параболический ход кинетических кривых указывает на то, что при 300 и 400 С скорость окисления меди лимитируется в основном диффузией компонентов через слой продуктов коррозии - окалину, затем защитные свойства пленки резко снижаются, о чем свидетельствует линейный характер временной зависимости. При 500 С реакция взаимодействия меди со средой протекает с большой скоростью, и за 5 ч образуется такой толстый слой окалины, что он, вероятно, растрескивается под действием внутренних напряжений. [27]
Как уже упоминалось, кислород проходит через слой орошающей жидкости, достигает поверхности меди и вступает с ней во взаимодействие. Скорость окисления меди пропорциональна площади поверхности меди. [28]
Ясно, что выше предельного давления концентрация кислорода в газовой фазе будет мало влиять на скорость прохода кислорода через пленку, так как наружная поверхность уже предельно насыщена адсорбированным кислородом. Таким образом скорость окисления будет увеличиваться - вместе с давлением кислорода до предельного давления, но выше этой величины уже почти не зависит от давления. Пиллинг и Бедворс нашли, что скорость окисления меди быстро увеличивается вместе с давлением до 0 3 мм, и только очень медленно выше этой величины. Присутствие тонкой пленки окиси меди на поверхности, как установлено, не изменяет положения. [29]
На рис. 143 показано количество кислорода, поглощаемого некоторыми металлами ( в граммах на 1 м поверхности металла за 1 час), в зависимости от температуры нагрева при свободном доступе воздуха. В таких условиях чрезвычайно быстро окисляются железо и вольфрам. При повышенных температурах наблюдается также заметное возрастание скорости окисления меди. В тех же условиях хром и никель показывают значительную устойчивость против окисления даже при высоких температурах. [30]